专利名称：农用杀虫药的制作方法
技术领域：
本发明涉及的是一种含有石硫合剂成分的农业杀虫药物。
石硫合剂是以石灰与硫磺在水中加热反应所成的一种农业杀虫药物，其有效成分是多硫化钙(主要为CaS4)。石硫合剂作为杀虫农药使用虽已有140多年的历史，在各种新品种农药，特别是各种有机类农药不断推出的今天，这一古老农药因有其独特的作用而仍在被有效地使用着。例如，矢尖蚧、红蜡蚧等蚧壳类害虫和柑桔红蜘蛛等螨类害虫等是常见农业害虫。以防治蚧壳类害虫为例，目前有机类农药虽较多，但因药效受温度影响大，仅在夏秋季有较好的防治效果，在气温较低的冬春季节效果很差。石硫合剂则药效受温度影响小。同时，有机类农药的生产制造通常较复杂，成本高，而又因害虫易产生抗药性，容易被淘汰，并且使用时还易造成环境污染。因此，在石硫合剂仍被不断使用的今天，不断的研究和改进完善工作也仍在继续，以便更好地发挥和利用其杀虫作用。如结晶石硫合剂、固体石硫合剂等新型石硫合剂农药已经出现。中国专利89103197.9就公开了一种固体石硫合剂的制取工艺。
本发明的目的在于为提高目前石硫合剂的药效而提供一种以石硫合剂为基础的新型杀虫农药。
通过实验和观察发现，石硫合剂在通过其释放的H2S和形成细微颗粒状的单质硫而发挥杀虫作用时，除石硫合剂本身及其制造方法不同对药效有影响外，其它因素，例如碱性强弱程度对药效的发挥也有着重要影响。因此，本发明农药在目前石硫合剂的基础上增加了碱性成分，其组成(重量%)中多硫化钙4.5～55，碱金属碱性化合物10～90。除这两种有效成分外，其余为石硫合剂中通常所具有的水、不溶物等可允许的无害杂质成分。这里所说的碱金属碱性化合物可以是钾、钠等常用碱金属的氢氧化物、碳酸或碳酸氢盐等化合物，如NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3等。
本发明农药的制备并不困难，将现有的工业规模生产的固体、晶体或膏体型石硫合剂与上述的碱金属碱性化合物混合均匀，或是在上述石硫合剂的生产制造过程中，将上述碱金属碱性化合物也作为原料一起投入，都可以得到本发明所说的农药。由于石硫合剂的主要原料是石灰和硫磺，本身就具有较强的碱性。实验结果表明，无论是在反应过程中，还是在石硫合剂产品中，进一步加入碱性成分不会引起不需要的副反应或成分，只会改变产品的碱性程度。使碱性成分和程度提高是有显著的积极效果的。因为碱性成分能腐蚀昆虫表皮和改变表皮的“油/水”分配系数(P)，不仅使虫体内的水分蒸发、外溢、改变了虫体水分平衡。而且由于体壁“油/水”两相结构的改变，有利于药剂的渗入而发挥杀虫作用。表1所示的是不同浓度的Na2CO3溶液对柑桔矢尖蚧毒性作用的实验结果。此结果表明碱度增高，对蚧壳类害虫的毒杀力也随之增大。
表2提供了以目前含多硫化钙45%的晶体石硫合剂为基础，与不同的碱金属碱性化合物混合所成的本发明上述农药的若干实例。因其使用了不同种类和/或量的碱金属碱性化合物，因而各例的碱性程度不同，对不同类型害虫的毒杀力也不尽相同，以下还将有具体说明，可供不同使用目的和条件时作参考。
表2中的例2，即将结晶石硫合剂与氢氧化钠混合后，使其中含多硫化钙20%，氢氧化钠60%(均为重量)，PH＞12的本发明上述农药为实验样品，进行了动物毒理学实验。以体重180～260g的wistar大鼠为实验动物，早晨空腹以2%体积一次性灌胃染毒，测定出LD50为1772mg/kg，95%可信区间为1547～2030mg/kg。按农药急性毒性分级标准属于低毒类。以体重2.5～3.0kg的家兔，取实验样品0.5g/只，按1∶1用蒸馏水配成糊状作背部皮肤刺激实验，染毒区域有轻微红斑、水肿，20～48小时内征候完全消失，表皮恢复正常。按皮肤刺激强度评价属于轻度刺激性。按1∶60倍比例用蒸馏水配制成混悬液后，用0.1ml药液滴入家兔眼结膜作眼粘膜刺激实验，滴眼后眼角膜、虹膜无异常反应，结膜血管充血呈鲜红色，有少量分泌物，24小时后恢复正常。按眼刺激性评价标准为无刺激性。
改变或调整在本发明农药中使用的碱金属碱性化合物的种类和/或用量，可以改变农药的碱性程度和/或与多硫化钙间的相对比例关系，如表2所示实例那样，从而可对不同农业害虫的毒杀力产生影响。因此提示出，通过对这种改变和调整可以进一步提高和加强防治应用时的针对性。表3提供了同为以100倍稀释液使用，但多硫化钙与NaOH的含量比例不同时，对以矢尖蚧和红蜘蛛为代表的蚧壳类和螨类害虫14天后防治效果的影响结果。由此结果可以看出，碱度提高和/或多硫化钙相对适度减少，对蚧壳类害虫的毒杀力逐渐提高，但却使对螨类的毒杀力减弱。其中以含多硫化钙15～30%和氢氧化钠30～60%的农药对防治蚧壳类和螨类害虫可具有较好综合防治效果。
将上述含多硫化钙20%和氢氧化钠60%的实验样品分别按75倍、100倍、125倍和150倍用水稀释后，分别以目前强力杀蚧类害虫的有机磷类药物“速扑杀”(1500倍稀释液)和清水为对照物，作防治柑桔矢尖蚧效果比较的结果见表4。由此结果可以看出，实验样品的稀释比例越低，即有效成分浓度越高，防治效果越好。统计结果表明，实验样品稀释75倍与100倍间，100倍与125倍间，以及125倍与150倍间的防治效果均有显著或极显著差异。用药7天后显示的杀蚧效果中，75倍和100倍稀释药液的防效均在90%以上，与1∶1500的速扑杀效果相当;14天后，各组虫口量都有所回升，实验样品的75倍稀释液防效仍在90%以上，与1∶1500的速扑杀接近，而150倍稀释的实验样品因浓度偏低，不能有效地控制矢尖蚧虫害。对此实验样品，可以将75～125倍稀释比例作为有效使用浓度。
由此不难理解本发明农药在防治蚧壳类及螨类害虫方面所具有的显著积极效果，但生产制造、使用成本及环境效益方面显然都优于大多数有机农药。
权利要求
1.一种含有石硫合剂的杀虫农药，其特征在于组分(重量%)为多硫化钙4.5～55碱金属碱性化合物10～90水及可允许杂质余量。
2.如权利要求1所述的农药，其特征在于所说的组成中多硫化钙为15～30%(重量)，氢氧化钠为30～60%(重量)，其余为水及允许的杂质。
全文摘要
本发明涉及的是含有石硫合剂的杀虫农药，特别适用于杀灭蚧壳类及螨类害虫，以石硫合剂中的多硫化钙和碱金属碱性化合物为有效成分，其中多硫化钙4.5～55％，碱金属碱性化合物10～90％(均为重量)，其余为水及无影响的可允许杂质成分。
文档编号A01N59/00GK1088385SQ9311539
公开日1994年6月29日 申请日期1993年11月29日 优先权日1993年11月29日
发明者徐建军 申请人:徐建军