农药增效剂组合物和农药组合物的制作方法

文档序号:309068阅读:325来源:国知局

专利名称::农药增效剂组合物和农药组合物的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种农药增效剂组合物、一种农药组合物、提高农药效力的方法、应用上述农药增效剂组合物制备农药组合物、应用上述农药增效剂组合物以提高农药和农药试剂盒的效力。相关技术的描述农药包括例如以乳液、可湿性粉剂、颗粒剂、粉剂和悬浮剂形式使用的杀虫剂、杀真菌剂(或杀菌剂)、除草剂、杀螨剂和植物生长调节剂。人们作过多种尝试以在这些农药制剂的各种性质中获得农药的最大效力。可是,通过在制剂上调整以提高农药的效力是困难的。开发新的农药更加困难。因此,进一步增强现存农药在工业上将非常有益。作为能够提高农药效力的物质,已知包括各种含氮化合物的表面活性剂,例如季铵盐、甜菜碱和氧化胺(参见欧洲公开专利EP-A274369号,1988年7月13日出版)。已经知道在上述化合物中季铵化的或进一步聚氧乙烯化的长链胺对此目的有效。可是,上述化合物能够提高农药效力的增强效果不能总是令人满意。由于农药在使用前需用水稀释,它含有螯合剂以捕获存在于水中的金属离子等。例如,欧洲公开专利EP-A36106(1981年9月23日出版)公开了一种含有phosphinothricin衍生物、特定的季铵盐和螯合剂的除草剂组合物。可是,在此专利中公开的季铵盐的具体实例包括硫酸铵、硝酸铵、乙酸铵等,并末包括通常用作阳离子表面活性剂的有机季铵盐类。而且,日本公开专利JP-A55-98105(1980年7月25日出版)已公开了包含二膦酸除草剂和鳌合剂的除草剂组合物。可是,该专利未提出将有机季铵盐作为阳离子表面活性剂与螯合剂结合使用。发明的公开发明的概述从农药的效力可通过将农药和至少一种选自叔胺、叔胺盐和季铵盐的含氮化合物一起使用而提高的观点出发,本发明者进行了大量的研究。结果,他们发现通过向各种农药中加入含氮化合物和螯合剂,可显著提高其效力。基于此发现完成了本发明。因此,本发明提供了一种农药增效剂组合物,该组合物包含至少一种选自叔胺、叔胺盐和季铵盐的含氮化合物和一种螯合剂,其中螯合剂的含量范围为1mol含氮化合物0.01至30mol。含氮化合物优选为选自有机叔胺、有机叔胺盐和有机季铵盐的含氮表面活性剂。而且,本发明提供了一种农药组合物,它包含农药、至少一种选自叔胺、叔胺盐和季铵盐的含氮化合物和螯合剂,其中螯合剂的含量范围为1mol含氮化合物0.01至30mol,且含氮化合物和螯合剂的总量与农药的重量比在0.05至50的范围内。而且,本发明提供了一种提高农药效力的方法,该方法包括将上述农药增效剂组合物和农药施用到需要进行上述处理的场地;上述农药增效剂组合物在制备农药组合物中的应用;以及上述农药增效剂组合物在提高农药效力中的应用。另外,本发明提供了一种农药试剂盒,该试剂盒包含含有上述农药增效剂组合物的包装物和含有农药组合物的包装物;一种农药试剂盒,该试剂盒包含含有上述农药增效剂组合物的包装物、含有除上述含氮化合物外的表面活性剂的包装物和含有农药组合物的包装物;一种农药试剂盒,该试剂盒包含含有上述农药增效剂组合物的包装物、含有农药渗透助剂的包装物和含有农药组合物的包装物;以及一种农药试剂盒,该试剂盒包含含有上述农药增效剂组合物的包装物、含有除上述含氮化合物外的表面活性剂的包装物、含有农药渗透助剂的包装物和含有农药组合物的包装物。在本说明书中,术语“农药”意为在普通农药组合物或制剂中用作活性成分或主要成分的物质,其实例包括杀真菌剂(或杀菌剂)、杀虫剂、杀螨剂、除草剂、植物生长调节剂等。通过下面的详细说明,本发明的范围和适用性将变得显而易见。可是,应清楚的是,下述详细说明和表明本发明优选实施方案的具体实施例仅作说明用,这是由于从本发明的详细说明中可知,在本发明的主题和范围内的各种变化和修改对本领域技术人员来说均是显而易见的。本发明的详细说明[I]含氮化合物(A)在用作本发明的含氮化合物的化合物中,有机叔胺化合物的实例包括下述化合物。(1)下面式(1)代表的胺类其中R1代表8至22个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;A各自代表亚烷基,优选2至4个碳原子的亚烷基;n和m各自代表这样的数,使得n和m的和,即每个分子的平均氧亚烷基数,通常为1至40的整数;R2和R3彼此相同或不同,各自代表氢原子或酰基(例如,甲酰基、乙酰基、丙酰基或苯甲酰基)。(2)下面式(2)代表的胺类其中R1和R2彼此相同或不同,各自代表可被羟基取代的1至4个碳原子的烷基,优选1至4个碳原子的烷基;R3和R4彼此相同或不同,各自代表可被羟基取代的4至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;R5各自代表氢原子或甲基;R6各自代表氢原子或甲基;m和n彼此相同或不同,各自代表1至5的正数;p和q通常各自代表平均值,它们彼此相同或不同,各自代表0至30的数。(3)下面式(3)代表的胺类其中R1代表可被羟基取代的1至4个碳原子的烷基;R2代表可被羟基取代的1至36个碳原子的直链或支链烷基或可被羟基取代的2至36个碳原子的直链或支链链烯基,优选可被羟基取代的5至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基,下式代表的基团-CnH2n-(G1)-R4(其中R4代表可被羟基取代的5至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;G1代表下式代表的基团-OCO-,或下式代表的基团-NHCO-;n代表2至6的正数),下式代表的基团(其中R5代表可被羟基取代的6至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;R6各自代表氢原子或甲基;m是1至5的正数;p通常代表平均值,为0至30的数),或下式代表的基团(其中R7代表可被羟基取代的4至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;R8各自代表氢原子或甲基;G2代表下式的基团-OCO-,或下式代表的基团-NHCO-;i代表2至6的正数;k代表1至5的正数;q通常为平均值,代表0至30的数);R3代表下式代表的基团(其中R9代表可被羟基取代的4至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;R10各自代表氢原子或甲基;G3代表下式代表的基团-OCO-,或下式代表的基团-NHCO-;s代表2至6的正数;t代表1至5的正数;h通常为平均值,代表0至30的正数),或下式代表的基团(其中R11代表可被羟基取代的6至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;R12各自代表氢原子或甲基;j代表1至5的正数;r通常为平均值,代表0至30的正数)。在本发明中使用的叔胺盐的实例包括上述有机叔胺的盐,例如它们的无机盐如盐酸盐、硫酸盐和硝酸盐,和它们的有机盐如羧酸盐和磺酸盐。在本发明中使用的季铵盐的实例包括下述化合物。(4)下面式(4)代表的季铵盐其中A各自代表2或3个碳原子的亚烷基;R1和R2彼此相同或不同,各自代表1至5个碳原子的烷基;R3代表1至5个碳原子的烷基或下式代表的基团(AO)J-H;i(当R3为烷基时)或i和j的总数(当R3为式(AO)J-H代表的基团时)代表每个分子的氧亚烷基平均数,为2至20;X-为适当的抗衡阴离子。上面式(4)代表的季铵盐的具体实例有下面式(4′)代表的化合物其中EO代表氧亚乙基;PO代表氧亚丙基;R1和R2彼此相同或不同,各自代表1至3个碳原子的烷基;R3代表1至3个碳原子的烷基或下式代表的基团EO-(PO)m-H;n(当R3为烷基时)或n和m的总数(当R3为式EO-(PO)m-H代表的基团时)代表每个分子的氧亚丙基平均数,为2至20的数;X-是适当的抗衡阴离子。(5)下面式(5)代表的季铵盐其中R1、R2、R3和R4彼此相同或不同,各自代表氢原子、1至4个碳原子的烷基或羟乙基,或R1、R2、R3和R4中的两个基团同与之键连的氮原子一起形成3至7元环且-O-、-NH-或-NR-(其中R代表1至4个碳原子的烷基)可取代一个构成所述的3至7元环的-CH2-基;X-代表无机或有机一元酸或多元酸的阴离子;依X-的价态不同,n代表1、2或3。(6)下面式(6)代表的季铵盐其中R1代表20至40个碳原子的直链或支链烷基或链烯基,具有20至40个碳原子的直链或支链烷基或链烯基的烷基(或链烯基)芳基聚氧化烯、烷基(或链烯基)聚氧乙烯或烷基(或链烯基)聚氧丙烯基团,或具有20至40个碳原子的直链或支链酰基的酰基氨基烷基或酰氧基烷基;R2和R3彼此相同或不同,各自代表下式代表的基团苄基、1至4个碳原子烷基或2至4个碳原子的羟烷基;R4代表12至30个碳原子的烷基或链烯基,具有12至30个碳原子的烷基的烷基聚氧化烯、烷芳基聚氧化烯、烷基聚聚氧乙烯或烷基聚氧丙烯基团,或具有12至30个碳原子的酰基的酰氨基烷基或酰氧基烷基;且X-代表选自下述离子的抗衡阴离子卤离子、具有1至10个碳原子的烷基部分的磷酸根、具有1至10个碳原子的烷基部分的硫酸根和具有1至10个碳原子的烷基部分的羧酸根。(7)下面式(7)代表的季铵盐其中R1、R2和R3中的至少一个为8至30个碳原子的直链或支链烷基或链烯基,而其它基团各自代表甲基、乙基、苄基、下式代表的基团或下式代表的基团(其中n为1至5);R4代表甲基或乙基,X-代表抗衡离子,为平均分子量为300至20,000且具有酸式阴离子残基的阴离子低聚物或聚合物,例如萘磺酸/甲醛缩合物。(8)下面式(8)代表的季铵盐其中R7和R8彼此相同或不同且各自代表1至4个碳原子的烷基;R9代表氢原子、苄基或1至4个碳原子的烷基,优选1至4个碳原子的烷基;R10和R11彼此相同或不同且各自代表可被羟基取代的4至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;R12各自代表氢原子或甲基;R13各自代表氢原子或甲基;j和k彼此相同或不同且各自代表1至5的正数;r和s通常各自代表平均值,它们彼此相同或不同且各自代表0至30的数;X-是抗衡离子。(9)下面式(9)代表的季铵盐其中R代表氢原子、苄基或可被羟基取代的1至4个碳原子的烷基,优选氢原子或可被羟基取代的1至4个碳原子的烷基;R1′代表可被羟基取代的1至4个碳原子的烷基;R2′代表可被羟基取代的1至36个碳原子的直链或支链烷基或可被羟基取代的2至36个碳原子的直链或支链链烯基,优选可被羟基取代的5至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基,式-Cn′-H2n′-(G1′)-R4′代表的基团(其中R4′代表可被羟基取代的5至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;G1′代表式-OCO-代表的基团或式-NHCO-代表的基团;n′为2至6的正数),式代表的基团(其中R5′代表可被羟基取代的6至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;R6′各自代表氢原子或甲基;m′为1至5的正数;p′通常代表平均值,为0至30的数),或式代表的基团(其中R7′代表可被羟基取代的4至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;R8′各自代表氢原子或甲基;G2′代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团;i′是2至6的正数;k′是1至5的正数;q′通常代表平均值,为0至30的数;R3′代表式的基团(其中R9′代表可被羟基取代的4至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;R10′各自代表氢原子或甲基;G3′代表式-OCO-基团或式-NHCO-基团;s′为2至6的正数;t′为1至5的正数;h′通常代表平均值,为0至30的数),或式代表的基团(其中R11′代表可被羟基取代的6至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;R12′各自代表氢原子或甲基;j′为1至5的正数;r′通常代表平均值,为0至30的数);X-为抗衡离子。(10)下面式(10)代表的季铵盐其中R18代表氢原子、苄基或可被羟基取代的1至4个碳原子的烷基,优选氢原子或可被羟基取代的1至4个碳原子的烷基;R19代表可被羟基取代的1至4个碳原子的烷基;R20代表可被羟基取代的6至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;R21代表可被羟基取代的5至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;d为1至5的正数;X-为抗衡离子。(11)下面式(11)代表的季铵盐其中R1和R2彼此相同或不同且各自代表1至4个碳原子的烷基,式代表的基团(其中R7各自代表氢原子或甲基;m1通常代表平均值,为1至30的数),或式代表的基团(其中R13代表可被羟基取代的5至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;R14各自代表氢原子或甲基;m2通常代表平均值,为1至30的数);R3代表氢原子、苄基或1至4个碳原子的烷基,优选氢原子或1至4个碳原子的烷基;R4代表式代表的基团(其中R8各自代表氢原子或甲基;R9代表可被羟基取代的5至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;q1通常代表平均值,为0至30的数),式-NHCOR10代表的基团(其中R10代表可被羟基取代的5至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基),或式代表的基团(其中R11各自代表氢原子或甲基;R12代表可被羟基取代的5至36个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;q2通常代表平均值,为0至30的数);R5各自代表氢原子或甲基;R6代表可被羟基取代的5至35个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;n通常代表平均值,为0至30的数;X-为抗衡离子。上面式(11)代表的季铵盐包括例如带有氧亚烷基的化合物和下面式(11′)代表的化合物其中R1′至R3′彼此相同或不同且各自代表1至4个碳原子的烷基或羟烷基;R4′代表式-OCOR基团(其中R代表14至22个碳原子的烷基或链烯基);R6′代表14至22个碳原子的烷基或链烯基;且X′-为由强酸衍生的抗衡离子。(12)下面式(12)代表的季铵盐其中R1和R2彼此相同或不同且各自代表1至4个碳原子的烷基或式代表的基团(其中R5代表4至22个碳原子的烷基或链烯基;R6代表2至20个碳原子的烷基或链烯基),条件是R1和R2中的至少一个代表式代表的基团(其中R5和R6各自具有与上述相同的定义);R3和R4彼此相同或不同且各自代表1至4个碳原子的烷基;X-为抗衡阴离子。(13)下面式(13)代表的季铵盐其中R1、R2、和R3中的至少一个代表8至30个碳原子的烷基或链烯基,而其它各自代表甲基、乙基、苄基、式代表的基团、式-(CH2CH2O)n-H代表的基团(其中n通常代表平均值,为1至15的数,优选1至15的整数)或式代表的基团;R4代表甲基、乙基或式-CH2CH2OH代表的基团;X-代表抗衡阴离子,代表磷酸根、膦酸根、具有含至少7个碳原子的烃部分的磺酸根、具有含至少7个碳原子的烃部分的硫酸根、或聚合度至少为3且具有阴离子残基的阴离子低聚物或聚合物。(14)下面式(14)代表的季铵盐其中R1、R2和R3中的至少一个代表8至30个碳原子的直链或支链烷基或链烯基而其它各自代表甲基、乙基、苄基、式代表的基团、式-(AO)x-H代表的基团(其中A各自代表亚烷基,优选为2至4个碳原子的亚烷基;x通常代表平均值,为1至60的数,优选1至60的整数)或式代表的基团;R4代表甲基、乙基或式-CH2CH2OH代表的基团;X-代表抗衡阴离子,为卤离子、磷酸根、膦酸根、具有至少含有7个碳原子的烃部分的磺酸根、具有含至少7个碳原子的烃部分的硫酸根或聚合度至少为3且具有阴离子残基的阴离子低聚物或聚合物。(15)下面式(15)代表的季铵盐其中R1和R2彼此相同或不同且各自代表具有1至30个碳原子的直链或支链烷基或羟烷基或2至30个碳原子的直链或支链链烯基;A1O和A2O各自代表2至4个碳原子的氧亚烷基;n和m各自代表0或正数,优选0或正整数,条件是通常代表平均值的n和m的总数为1至100的数;X-代表抗衡离子。(16)下面式(16)代表的季铵盐其中A代表氢原子、式-CH2CH2-CN代表的基团、式-CH2CH2COOH代表的基团、式代表的基团、式代表的基团(其中n为2至9的数;p通常代表平均值,为0至30的数;R各自代表氢原子或甲基;R2代表4至30个碳原子的烷基或链烯基)、式代表的基团(其中m为2至9的数;R2与上述的定义相同)、或式代表的基团(其中r为2至6的数;m、p、R和R2各自与上述定义相同);B、C和D彼此相同或不同且各自代表氢原子、甲基、乙基、式代表的基团(其中R3代表4至30个碳原子的烷基或链烯基;i为2至6的数;j通常代表平均值,为1至10的数)、式-CH2COOH代表的基团、式-(CiH2iO)j-H代表的基团(其中i和j各自与上述定义相同、式-CH2COO-代表的基团、式-CH2CH(OH)CH2SO3-代表的基团或苄基,条件是当B、C和D中的一个为式-CH2COO-代表的基团或式-CH2CH(OH)CH2SO3-代表的基团时,则其它的基团各自代表除式-CH2COO-代表的基团和式-CH2CH(OH)CH2SO3-代表的基团之外的基团;R1代表4至30个碳原子的烷基或链烯基;X-为抗衡离子,条件是当B、C和D中的一个为式-CH2COO-代表的基团或式-CH2CH(OH)CH2SO3-代表的基团时,则其中不存在X-。(17)下面式(17)代表的季铵盐其中Y和Z彼此相同或不同且各自代表6至30个碳原子的烷基或链烯基、式代表的基团(其中R5各自代表氢原子或甲基;R6代表5至29个碳原子的烷基或链烯基;n为2至9的数;p通常代表平均值,为0至30的数、式-C3H6NHCOR6代表的基团(其中R6与上述定义相同)、式代表的基团(其中m是2至9的数;n、p、R5和R6各自与上述定义相同)、式-C3H6OR6代表的基团(其中R6与上述定义相同)或式-CH2CH(OH)CH2OR6代表的基团(其中R6与上述定义相同),条件是Y和Z不同时代表1至4个碳原子的烷基或链烯基;R4代表1至4个碳原子的烷基或式代表的基团(其中q通常代表平均值,为1至30的数;R5与上述定义相同);X-为抗衡离子。(18)下面式(18)代表的季铵盐其中R7和R8彼此相同或不同且各自代表1至4个碳原子的烷基、2至4个碳原子的链烯基或式代表的基团(其中R10各自代表氢原子或甲基;q通常代表平均值,为1至30的数);R9代表6至36个碳原子的烷基、式代表的基团(其中R11代表5至35个碳原子的烷基;m为2至9的数,p通常代表平均值,为0至30的数;R10与上述定义相同)、式-CmH2mNHCOR11代表的基团(其中m和R11各自与上述定义相同)或式代表的基团(其中r为2至6的数;m、p、R10和R11各自与上述定义相同);W代表式代表的基团(其中p、R10和R11各自与上述定义相同)、式-NHCOR11代表的基团(其中R11与上述定义相同)或式代表的基团(其中p、r、R10和R11各自与上述定义相同);n为2至9的数;X-为抗衡离子。除非另外指明,对于上述季铵盐中的抗衡离子(如X-)无特殊限制。其实例包括卤离子(如Cl-、Br-和I-)、硫酸烷基酯基(RSO4-)、烷基苯磺酸基(R-苯-SO3-)、烷基萘磺酸基(R-萘-SO3-)、脂肪酸残基(RCOO-)、磷酸烷基酯基(ROPO3H-,其中R代表烷基)、阴离子低聚物和阴离子聚合物。还可以按下述方式对上述化合物进行分类(I)式(1)、(4)、(5)、(6)、(7)、(12)、(13)、(14)和(15)代表的化合物;(II)式(2)、(3)、(8)、(9)和(10)代表的化合物,以及除式(11′)代表的化合物之外的式(11)代表的化合物;(III)式(11′)代表的化合物;和(IV)式(16)、(17)和(18)代表的化合物。在本发明中,优选使用式(6)、(7)、(12)、(13)、(14)和(15)代表的化合物,更优选使用式(16)、(17)和(18)代表的化合物,最优选使用式(2)、(3)、(8)、(9)、(10)和(11)代表的化合物。勿庸赘言,除了上述列举的以外,任何需要的叔胺、叔胺盐和季铵盐都可在本发明中使用。螯合剂(B)对在本发明中使用的螯合剂没有特别限制,只要它能够螯合金属离子即可。可用于本发明的螯合剂的实例包括氨基多羧酸螯合剂、芳族或脂族羧酸螯合剂、氨基酸螯合剂、醚多羧酸螯合剂、膦酸螯合剂如亚氨基二甲基膦酸(IDP)和烷基二膦酸(ADPA)、羟基羧酸螯合剂、聚合物(包括低聚物)型电解质螯合剂和二甲基乙二肟(DG)。这些螯合剂可为酸或盐形式如钠盐、钾盐和铵盐。或者这些螯合剂可为其可被水解的酯衍生物形式。氨基多羧酸螯合剂的实例包括a)化学式RNX2代表的化合物,b)化学式NX3代表的化合物,c)化学式R-NX-CH2CH2-NX-R代表的化合物,d)化学式R-NX-CH2CH2-NX2代表的化合物,e)化学式X2N-R′-NX2代表的化合物,和f)与化合物e)相似并含有4个或更多的Xs的化合物,例如,式代表的化合物。在上式中,X代表式-CH2COOH代表的基团或式-CH2CH2COOH代表的基团,R代表这些已知类型螯合剂中包含的基团如氢原子、烷基、羟基和羟烷基,R′代表这些已知类型螯合剂中包含的基团如亚烷基和亚环烷基。氨基多羧酸螯合剂的代表性实例包括乙二胺四乙酸(EDTA)、环己二胺四乙酸(CDTA)、次氨基三乙酸(NTA)、亚胺基二乙酸(IDA)、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(HIMDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、N-(2-羟乙基)乙二胺五乙酸(EDTA-OH)和乙二醇醚二胺四乙酸(GEDTA)及其盐。在本发明中使用的芳族或脂族羧酸螯合剂的实例包括草酸、琥珀酸、丙酮酸、水杨酸和邻氨基苯甲酸及其盐、甲酯和乙酯。另外,在本发明中使用的氨基酸螯合剂的实例包括甘氨酸、丝氨酸、丙氨酸、赖氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、乙硫氨酸、酪氨酸和蛋氨酸及其盐和衍生物。另外,在本发明中使用的醚多羧酸螯合剂的实例包括下式代表的化合物、与下式代表的化合物类似的化合物及其盐(例如,钠盐)其中Y1代表氢原子、式-CH2COOH代表的基团或式-COOH代表的基团,Z1代表氢原子、式-CH2COOH代表的基团或式代表的基团。在本发明中使用的羟基羧酸螯合剂的实例包括苹果酸、柠檬酸、乙醇酸、葡糖酸、庚糖酸、酒石酸、乳酸及其盐。在本发明中使用的聚合物(包括低聚物)型电解质螯合剂的实例包括丙烯酸聚合物、马来酸酐聚合物、α-羟基丙烯酸聚合物、衣康酸聚合物,至少包含两个上述聚合物的构成单体的共聚物和环氧琥珀酸聚合物。另外,在本发明中使用的螯合剂还包括抗坏血酸和巯基乙酸及其盐。在上述螯合剂中,优选的螯合剂包括脂肪族羧酸螯合剂、芳香族羧酸螯合剂、羟基羧酸螯合剂、氨基酸螯合剂、醚多羧酸螯合剂、膦酸螯合剂、聚合物(包括低聚物)型电解质螯合剂、二甲基乙二肟(DG)、抗坏血酸和巯基乙酸以及抗坏血酸和巯基乙酸的盐。其中更优选的是脂族羧酸螯合剂、芳族羧酸螯合剂、羟基羧酸螯合剂、氨基酸螯合剂和醚多羧酸螯合剂。在本发明中,相对于1摩尔上述含氮化合物(当使用两个或更多个含氮化合物时为按摩尔计的总量)来说上述螯合剂的用量为0.01至30摩尔,优选0.05至20摩尔,更优选0.1至15摩尔。在表面活性剂中加入少量螯合剂并藉此来增强农药的效力已成惯例[参见日本公开专利JP-A2-295907(1990年12月6日出版)、JP-A4-502618(1992年5月14日出版)和欧洲公开专利EP-A36106]。可是,在这些例子中,加入螯合剂的主要目的在于捕获农药稀释用水中包含的抑制农药活性的物质,即,微量金属离子(例如,Ca++,Mg++),从而软化硬水。因此,在现有技术中仅使用少量螯合剂。与此相反,与常规情况相比,本发明使用大量的螯合剂。本发明者首次发现,通过与上述含氮化合物一起使用比常规剂量更大量的螯合剂,可大大增强农药的效力。农药增效剂组合物本发明的农药增效剂组合物包含上述含氮化合物(A)和螯合剂(B)。当将该农药增效剂组合物与农药结合使用时,可使农药的效力提高二至三倍而不引起任何药害。即,本发明的农药增效剂可安全地施用到各种作物上而不引起任何药害。尽管本发明的农药增效剂组合物的作用机理未必阐明,但一般认为其作用机理如下。在本发明中使用的含氮化合物在水中是带正电荷的物质。因此,它特异性地附着在植物、微生物和昆虫的细胞膜上,然后侵入膜并异常地提高细胞膜的流动性,从而引起膜功能紊乱。结果,农药与细胞的结合量增加并因此提高了农药的效力。估计螯合剂与含氮化合物发生了一些相互作用,因此提高了农药的效力。相应地,看来本发明螯合剂的作用与迄今文献中报道的捕获水中微量金属离子从而提高农药效力的螯合剂的作用根本不同。在实践中已观察到,无论在蒸馏水中还是在硬水中,加入螯合剂均能使本发明的含氮化合物提高农药效力的作用增强。在本发明的农药增效剂组合物中,通过进一步使用除含氮化合物(A)之外的表面活性剂(C)和/或农药渗透助剂(D)时,可在保持上述含氮化合物(A)对农药的增强效果的同时降低其用量。除含氮化合物外的表面活性剂的实例包括非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性表面活性剂。这些表面活性剂可以单独使用或是以两种或更多种的混合物形式使用。非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯烷芳基醚/甲醛缩合物、聚氧化烯芳基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯烷基山梨醇酯、聚氧化烯脱水山梨醇酯、聚氧化烯烷基甘油酯、聚氧化烯嵌段共聚物、聚氧化烯嵌段共聚物/烷基甘油酯、聚氧化烯烷基磺酰胺、聚氧化烯松香酯、聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯油基醚、聚氧化烯烷基酚、烷基苷、烷基多苷、聚氧化烯烷基多苷和包含两种或更多种上述表面活性剂的混合物。典型的阴离子表面活性剂可以水溶液形式或固体形式使用。其实例包括单-和二-烷基萘磺酸钠、α-烯属磺酸钠、链烷磺酸钠、烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基芳基醚硫酸盐、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐、单-和二烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐/甲醛缩合物、烷基二苯醚磺酸盐、烯属磺酸盐、单-和二烷基磷酸盐、聚氧化烯单-和二烷基磷酸盐、聚氧化烯单-和二苯醚磷酸盐、聚氧化烯单-和二烷基苯基醚磷酸盐、聚羧酸盐、直链和支链烷基聚氧化烯醚乙酸及其盐、直链和支链链烯基聚氧化烯醚乙酸及其盐、脂肪酸及其盐(例如,硬脂酸及其盐、油酸及其盐、辛酸及其盐、己酸及其盐和月桂酸及其盐)、N-甲基脂肪酸牛磺酸盐(taurides)和包含两种或更多种上述表面活性剂(包括钠、钾、铵和胺盐)的混合物。适宜的两性表面活性剂的实例包括十二烷基二甲胺氧化物、ArmoxC/12、氧化胺、Monaterics、Miranols、甜菜碱、Lonzaine、其它氧化胺及其混合物。在这些表面活性剂中,优选非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的混合物,更优选非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物。在这些表面活性剂混合物中,希望非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的重量比范围为1/50至50/1,特别希望重量比范围为1/30至15/1。在非离子表面活性剂中,优选酯型表面活性剂(如聚氧化烯脱水山梨醇酯和聚氧化烯烷基甘油酯)、聚氧化烯烷基醚和聚氧化烯烷基苯基醚,从环境保护的观点来看特别优选酯型表面活性剂,这是因为它们的生物降解性极好。在阴离子表面活性剂中,优选聚氧化烯烷基醚硫酸盐、烷基苯基磺酸盐和直链或支链烷基聚氧化烯醚乙酸及其盐,特别优选聚氧化烯烷基醚硫酸盐和直链或支链烷基聚氧化烯醚乙酸及其盐。在包含含氮化合物(A)、螯合剂(B)和除含氮化合物之外的表面活性剂(C)的本发明的农药增效剂组合物中,含氮化合物(A)与除含氮化合物之外的表面活性剂(C)的重量比优选为1/10至50/1,更优选为1/1至10/1。农药渗透助剂(D)用于使农药对昆虫、植物、真菌等有效渗透。其实例如下。1)水(包括去离子水)、有机或无机酸的水溶液和碱的水溶液。2)一元醇,如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、3-戊醇、正己醇、正庚醇、2-庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、正癸醇、十一烷醇、正十二烷醇、十四烷醇、十七烷醇、环己醇和苄醇。3)多元醇和醇醚,如乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚、乙二醇二基醚、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇二丁醚、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇异戊醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单苯醚乙酸酯、乙二醇苄醚、乙二醇单己醚、二甲氧基乙醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二甘醇、1,3-丁二醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇二甲醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丁醚、三甘醇、三甘醇单甲醚、丙二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、双丙甘醇单甲醚、双丙甘醇单乙醚、丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、甘油、单乙酸甘油酯、单丁酸甘油酯、三羟甲基丙烷、液体的(在常温下)聚乙二醇、液体(在常温下)聚丙二醇和聚乙烯醇。其中,优选的是聚亚烷基二醇单烷基醚和聚亚烷基二醇二烷基醚,更优选的是二甘醇单烷基(C1-6)醚、二甘醇二烷基(C1-6)醚、三甘醇单烷基(C1-6)醚和三甘醇二烷基(C1-6)醚。4)卤化烃类,如氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯一氟甲烷和二氯二氟甲烷。5)醚类,如乙醚、二异丙醚、二丁醚、二己醚、二异戊醚、甲基苯基醚、乙基苯基醚、戊基苯基醚、乙基苄基醚、1,4-二噁烷、四氢呋喃、四氢吡喃和聚氧化烯苯基醚。其中,优选的是聚氧化烯苯基醚,更优选的是每个分子中氧亚乙基数为1至10的聚氧乙烯苯基醚。6)酮类,如丙酮、甲基丙酮、甲乙酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正己基酮、二乙基酮、丙酮油、丙酮基丙酮、佛尔酮、异佛尔酮、环己酮、甲基环己酮和吡咯烷酮。7)酯类,如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸甲基异戊酯、丙酸甲酯、丙酸异戊酯、丁酸正丁酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸戊酯、油酸2-乙基己酯、油酸月桂酯、油酸油酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸异戊酯、枞酸苄酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、丙二酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二2-乙基己酯和偏苯三酸烷基酯(例如,偏苯三酸2-乙基酯)。其中,优选的是油酸烷基酯、油酸链烯基酯、邻苯二甲酸烷基酯和偏苯三酸烷基酯,更优选的是油酸烷基(C1-12)酯和油酸链烯基(C2-12)酯。8)含氮化合物,如甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈和吗啉。9)烃类化合物,如正戊烷、正己烷、异己烷、正庚烷、正辛烷、正癸烷、石油醚、挥发油、石油馏份(例如,石蜡、煤油和汽油)、环己烷、甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯、异丙苯、甲基萘和二甲亚砜。10)植物油,如豆油和棉籽油。在这些渗透助剂中,聚(亚烷基)二醇单烷基醚和聚(亚烷基)二醇二烷基醚是最优选的。在包含含氮化合物(A)、螯合剂(B)和渗透助剂(D)的本发明的农药增效剂组合物中,含氮化合物(A)与渗透助剂(D)的重量比优选为1/5至5/1,更优选为1/2至2/1。重量比超过5/1时,渗透助剂(D)的增强效果不能令人满意。相反,重量比低于1/5时,渗透助剂(D)的增强效果不再改善,且含有含氮化合物(A)、螯合剂(B)和渗透助剂(D)的本发明的农药增效剂组合物与杀虫剂或杀螨剂结合使用会引起对植物的严重药害。农药组合物本发明的农药组合物包含上述本发明的农药增效剂组合物和农药。在本说明书中,术语“农药”意为在一般农药组合物或制剂中用作活性成分或主要成分的物质。如上所述,用于制备本发明的农药组合物的本发明的农药增效剂组合物还可含有除含氮化合物(A)以外的表面活性剂(C)和/或渗透助剂(D)。在本发明的农药组合物中,含氮化合物(A)和螯合剂(B)的总重与农药的重量比为0.05至50,优选为0.05至20,更优选为0.1至10。当该比例低于0.05时,所期望的增强农药效力的任何效果都不能充分得到。反之,当该比例超过50时,增效效果不再改善。下面列举在本发明的农药组合物中使用的农药的实例,但是本发明中可使用的农药不限于此。杀真菌剂(或杀菌剂)包括代森锌[亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锌]、代森锰[亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰]、福美双[双(二甲基硫代氨基甲酰)二硫化物]、代森锰锌[亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰和锌的复合物]、福代锌[双(二甲基二硫代氨基甲酸基)亚乙基双(二硫代氨基甲酸)二锌]、甲基代森锌[亚丙基双(二硫代氨基甲酸)锌聚合物]、苯并咪唑类杀真菌剂如苯菌灵[1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯]和甲基托布津[1,2-双(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯];烯菌酮[3-(3,5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基-1,3-噁唑烷-2,4-二酮]、异丙定[3-(3,5-二氯苯基)-N-异丙基-2,4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺]、杀菌利[N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基环丙烷-1,2-二甲酰亚胺]、敌菌灵(三嗪类)[2,4-二氯-6-(2-氯苯胺基)-1,3,5-三嗪]、氟菌唑[(E)-4-氯-α,α,α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧亚乙基)甲苯胺]、甲霜灵[N-(2-甲氧乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯]、双苯三唑醇[全部外消旋-1-(联苯-4-基氧)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁-2-醇]、啶斑肟[2′,4′-二氯-2-(3-吡啶基)苯乙酮(EZ)-O-甲基肟]、异嘧菌醇[2,4′-二氯-α-(吡啶-5-基)二苯基甲醇]、嗪氨灵[1,4-双(2,2,2-三氯-1-甲酰氨基乙基)哌嗪]、双胍辛乙酸盐[1,1′-亚氨基二(八亚甲基)双胍三乙酸盐、有机铜化合物(喔星铜[8-羟基喹啉酮])、抗菌素杀菌剂(链霉素型、四环素型、多抗霉素型、灭瘟素S、春雷霉素型、有效霉素型)、唑菌酮[1-(4-氯苯氧基-3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮]、稻瘟灵[1,3-二硫戊环-2-亚基丙二酸二异丙酯]、百菌清[四氯异邻苯二甲腈]、氯唑灵[5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑]、稻瘟酞[4,5,6,7-四氯苯并[C]呋喃酮]、异稻瘟净、克瘟散、噻菌灵[3-烯丙氧基-1,2-苯并异噻唑-1,1-二氧化物]、克菌丹[N-三氯甲硫基四氢邻苯二甲酰亚胺]和乙磷铝[三(乙膦酸)铝]。杀虫剂包括除虫菊酯类杀虫剂,如氰戊菊酯[2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸α-氰基-3-苯氧苄酯]和氟氯氰菊酯(百树菊酯)[3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸α-氰基-4-氟-3-苯氧苯基甲酯];有机磷杀虫剂,如Dichlorvos(DDVP)[二甲基2,2-二氯乙烯基磷酸酯]、杀螟硫磷(MEP)、马拉硫磷[S-[1,2-双(乙氧羰基)乙基]-0,0-二甲基二硫代磷酸酯、乐果[二甲基S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯]、稻丰散(爱禾散)二硫代磷酸酯]和倍硫磷(百治屠)硫代磷酸酯];氨基甲酸酯类杀虫剂,如丁苯威(巴沙)[甲基氨基甲酸O-仲丁基苯酯]、速灭威(MTMC)[甲基氨基甲酸间甲苯酯]、灭杀威[N-甲基氨基甲酸3,4-二甲基苯酯]和西维因(NAC)[N-甲基氨基甲酸1-萘酯];灭多威[S-甲基N-(甲基氨基甲酰氧基)硫代乙亚氨酸酯]和杀螟丹[1,3-双(氨基甲酰硫基)-2-(N,N-二甲氨基)丙烷盐酸盐]。另外,天然杀虫剂包括取自白除虫菊(Chrysanthemumcinerariaefolium)的除虫菊酯制剂、取自豆科鱼藤属(Derris)灌木的鱼藤制剂和烟碱制剂[包含3-(1-甲基-2-吡咯烷基)吡啶硫酸盐]。昆虫生长调节剂(IGR)包括除虫脲[1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲]、伏虫隆[1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲]、定虫隆[1-[3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲]、噻嗪酮[2-叔丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-3,4,5,6-四氢-2H-1,3,5-噻二嗪-4-酮]和双氧威[2-(4-苯氧苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯]。杀螨剂包括哒嗪酮[2-叔丁基-5-(4-叔丁基苄硫基)-4-氯哒嗪-3(2H)-酮]、乐杀螨[2,4-二硝基-6-仲丁基苯基二甲基丙烯酸酯]、丙酯杀螨醇[4,4-二氯二苯乙醇酸异丙酯]、乙酯杀螨醇[4,4′-二氯二苯乙醇酸乙酯]、三氯杀螨醇(开乐散)[1,1-双(对氯苯基)-2,2,2-三氯乙醇]、苯螨特[乙基-0-苯甲酰基-3-氯-2,6-二甲氧苯基羟肟酸酯]、克螨特[2-(对叔丁基苯氧基)环己基2-炔丙基亚硫酸酯]、杀螨锡[双[三(2-甲基-2-苯基丙基)锡]氧化物]、噻螨酮[反式-5-(4-氯苯基)-N-环己基-4-甲基-2-氧代噻唑烷-3-甲酰胺]和虫螨脒[3-甲基-1,5-双(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三氮杂戊-1,4-二烯]。除草剂包括酰胺类除草剂,如敌稗(DCPA)[3′,4′-二氯丙酰苯胺]和甲草胺[2-氯-2′,6′-二乙基-N-(甲氧乙基)乙酰替苯胺];脲类除草剂,如敌草隆(DCMU)[3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲)和利谷隆[3-(3,4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲);二吡啶基除草剂,如对草快(百草枯)[1,1′-二甲基-4,4′-联吡啶二氯盐]和敌草快(杀草快)[6,7-二氢联吡啶并[1,2-a2′,1′-c]吡嗪二溴盐];二嗪类除草剂,如除草定[5-溴-3-仲丁基-6-甲基尿嘧啶];S-三嗪类除草剂,如西玛津[2-氯-4,6-双(乙氨基)-1,3,5-三嗪]和西草净[2,4-双(乙氨基)-6-甲硫基-1,3,5-三嗪];腈类除草剂,如敌草腈(DBN)[2,6-二氯苄腈];二硝基苯胺类除草剂,如氟禾灵[α,α,α-三氟-2,6-二硝基-N,N-二丙基对甲苯胺];氨基甲酸酯类除草剂,如杀草丹[二乙基硫代氨基用酸S-对氯苄酯和灭草灵(MCC)[3,4-二氯苯氨基甲酸甲酯];二苯醚类除草剂,如除草醚(NIP)[2,4-二氯苯基对硝基苯基醚];酚类除草剂,如五氯酚(PCP)[五氯苯酚];苯甲酸类除草剂,如麦草畏(MDBA)[3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸二甲胺盐];苯氧基除草剂如,2,4-滴[2,4-二氯苯氧乙酸及其盐类(钠、胺和乙基醚)]和除草佳(MCPCA)[2′-氯-2-(4-氯邻甲苯氧基)乙酰苯胺];有机磷类除草剂,如草甘膦[N-(膦酰甲基)甘氨酸]及其盐、双丙氨酰膦[L-2-氨基-4-[(羟基)(甲基)膦酰基]丁酰基-L-丙氨酰-L-丙氨酸钠盐]和草铵膦[DL-高丙氨酸-4-基(甲基)膦酸酯铵],以及脂肪酸除草剂,如TCA(三氯乙酸及其盐)。植物生长调节剂包括抑芽丹(马来酰肼),乙烯利[2-氯乙基膦酸]、UASTA和双丙氨酰膦。在本发明中,优选使用杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂或植物生长调节剂作为农药。当用除草剂作农药时,优选使用除有机磷除草剂以外的除草剂。本发明的农药组合物可不加限制地配制成各种制剂,如乳液剂、可湿性粉剂、颗粒剂、粉剂和悬浮剂。因此本发明的农药组合物可含有根据制剂选择的其它添加剂,例如,乳化剂、分散剂和载体。如果需要,本发明的农药组合物还可含有pH调节剂、无机盐或增稠剂。可在本发明中使用的pH调节剂的实例包括柠檬酸、磷酸(例如,焦磷酸)和葡糖酸及其盐。可在本发明中使用的无机盐的实例包括无机天然盐类,如粘土、滑石、膨润土、沸石、碳酸钙、高岭土和白炭、以及无机铵盐,如硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、硫氰酸铵、氯化铵和氨基磺酸铵。另外,可在本发明中使用的增稠剂的实例包括天然的、半合成和合成的水溶性增稠剂。可列举的天然粘液物质有源自微生物的黄原胶和zanflow,源自植物的果胶、阿拉伯树胶和瓜尔胶。可列举的半合成粘液物质有甲基化、羧烷基化和羟烷基化纤维素产品,如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟甲基纤维素,甲基化、羧烷基化和羟烷基化的淀粉衍生产物和山梨醇。另外,可列举的合成粘液物质有聚丙烯酸酯,聚马来酸酯、聚乙烯吡咯烷酮和季戊四醇/环氧乙烷加成物。本发明的农药组合物可进一步包含除上述列举的物质外的一种或多种成分,如植物生长调节剂、肥料和防腐剂。为了防治真菌(或细菌)、昆虫、螨类和杂草,或调节植物的生长,可使用本发明的农药组合物。本发明的农药试剂盒包含含有本发明的增效剂组合物的一个包装物和含有农药组合物的另一个包装物。在这种情况下,增效剂组合物可含有至少一种选自叔胺、叔胺盐和季铵盐的含氮化合物(A)和一种螯合剂。增效剂组合物还可含有除含氮化合物(A)之外的表面活性剂(C)和/或渗透助剂(D)。或者,本发明的另一种农药试剂盒包含一个含有至少一种选自叔胺、叔胺盐和季铵盐的含氮化合物(A)和一种螯合剂(B)的包装物、一个含有除含氮化合物(A)之外的表面活性剂(C)的包装物和含有农药组合物的包装物。含有至少一种含氮化合物(A)和一种螯合剂(B)的包装物和/或含有表面活性剂(C)的包装物还可含有渗透助剂(D)。另外,包含一个含有至少一种选自叔胺、叔胺盐和季铵盐的含氮化合物(A)和一种螯合剂(B)的包装物、一个含有渗透助剂(D)的包装物和一个含有农药组合物的包装物的农药试剂盒,以及包含一个含有至少一种选自叔胺、叔胺盐和季铵盐的含氮化合物(A)和一种螯合剂(B)的包装物、一个含有除氮化合物(A)之外的表面活性剂(C)的包装物、一个含有渗透助剂(D)的包装物和一个含有农药组合物的包装物的农药试剂盒均包含在本发明的范围内。作为试剂盒的一个组成部分的“农药组合物”是一种含有农药、不含含氮化合物(A)且呈例如乳液、液体或可湿性粉剂的形式的组合物。该农药组合物可含有少量螯合剂(B)。在本发明的农药试剂盒中,含有农药的组合物与本发明的含有含氮化合物(A)和螯合剂(B)的农药增效剂组合物是分开的。即,作为试剂盒的一个组成部分的农药组合物与含有本发明的农药增效剂组合物和农药的混合物的本发明的农药组合物是不同的。对这些包装物中的各种内容物的存在形式没有限制,但可根据其用途和目的适当地制备。对包装物的材料没有限制,只要它不与内容物反应或影响内容物即可。材料的实例包括塑料、玻璃、金属箔等。将本发明的增效剂组合物与农药一起施用到需要这种处理,即需要施用增效剂组合物和农药的地域。通常,增效剂组合物和农药与水或液体载体一起使用。可用下述方法施用本发明的农药增效剂组合物(1)使用含有含氮化合物(A)和螯合剂(B)且制成制剂形式的本发明的农药组合物(如果需要,用(例如)自来水稀释农药组合物),(2)将本发明的增效剂组合物加入到已用水稀释了的农药组合物中,和(3)用水稀释本发明的增效剂组合物,然后用所得的增效剂组合物的稀释液稀释农药组合物。采用任一种方法都可得到所需的增强效果。本发明的农药组合物包括含有高浓度农药、高浓度含氮化合物(A)和高浓度螯合剂(B)的农药组合物和含有适于使用的浓度的农药、适于使用的浓度的含氮化合物(A)和适于使用的浓度的螯合剂(B)的农药组合物。当使用前者时,例如,恰在施用之前,用水等稀释农药组合物。另一方面,上述(2)和(3)中使用的农药组合物包括那些含有高浓度农药且不含含氮化合物(A)的农药组合物。对于稀释液中农药、含氮化合物(A)和螯合剂的含量没有限制。例如稀释液中农药的含量取决于农药的种类及其用途。而稀释液中含氮化合物(A)和螯合剂(B)的含量则取决于例如与之混合的农药的种类。将含有适量的农药、适量的含氮化合物(A)和适量的螯合剂(B)的稀释液施用到例如植物、作物、蔬菜、水果、树木、果树、草地、杂草或种子上,且同时施用到真菌、细菌、昆虫、螨类之上。换句话说,将稀释液施用到农场、种植园、果园、花园、草坪、树林和森林中。实施例下面参照实例对本发明进行详细描述,但不应认为这些实施例是对本发明范围的限制。实施例1使用示于表1和2中的有机叔胺及其盐和季胺盐及示于表3、4-1和4-2中的螯合剂和表面活性剂,由此得到的各种农药增效剂组合物示于表3、4-1和4-2中。表1表2表3表4-1<p>表4-2列示于表3、4-1和4-2中的螯合剂(B)的化学式如下蛋氨酸半胱氨酸甘氨酸柠檬酸苹果酸草酸葡糖酸钠庚糖酸钠将上述列示于表3、4-1和4-2的增效剂组合物各自溶于去离子水中得到0.05%(重量)[为化合物(A)、螯合剂(B)和表面活性剂(C)的总量]的稀释液。使用上述制得的0.05%(重量)的稀释液将市售的除草剂,即敌草隆可湿性粉剂(含有78.5%(重量)敌草隆作为活性成分)、Herbiace液剂(含有20%(重量)双丙氨酰膦作为活性成分)和草甘膦液剂(含有41%(重量)草甘膦作为活性成分)各稀释500倍。这样,每种农药增效剂组合物都得到三种农药组合物。将取自水田的肥土、砂砾(即河沙)和市售的培养土以7∶2∶1的重量比彼此混合。用由此得到的土壤填充内径12cm的盆。为了进行温室实验,将蟋蟀草的种子播种在盆中并使之发芽。将有不正常蟋蟀草生长的盆弃去以减少盆之间的不规则性。将其中蟋蟀草已长到大约18cm高的盆用于试验。用喷枪(由IwataTosokiKogyoK.K.制造,RG型)对蟋蟀草施用农药组合物。对盆中的蟋蟀草以相应于1000l/ha(每公顷升数)的比例均匀喷施每种农药组合物以评价除草效力。施药后第十天,称量植物地上部分鲜重,结果表示为以未处理盆中地上部分鲜重为基础的除草率(参见下式)。表5、6-1和6-2示出了农药组合物的除草率。表6-1表6-2实施例2将叶螨(TetranychusKanzawaikishida)的雌成虫以每盆30只的比例移植到菜豆叶片上(进行三次),然后在25℃下温育24小时。随后,将整个叶片在试验溶液中浸5秒钟,从试验溶液中取出后,使之在25℃下静置48小时,然后观察叶片,并以未处理盆的结果为基础测定其杀螨比率(参见下式)。用去离子水将杀螨剂Nissorun(尼索朗)V乳液(含有55%(重量)活性成分,其中包括50%(重量)噻螨酮和5%(重量)DDVP)和Osadan可湿性粉剂25(含有25%(重量)杀螨锡作为活性成分)分别稀释3,000倍,并使用由此得到的稀释液。使用与实施例1中使用的相同的农药增效剂组合物。将稀释液中各农药增效剂组合物的浓度[即化合物(A)、螯合剂(B)和表面活性剂(C)的总量]调至0.05%(重量)。另外,不使用任何增效剂组合物,重复上述步骤。结果示于表7、8-1和8-2中。表7<tablesid="table7"num="007"><tablewidth="637">制剂编号杀螨比率(%)尼索朗V乳剂杀螨锡可湿性粉剂25本发明产品178.982.2283.385.6382.285.6480.088.9582.287.8680.085.6785.683.3883.382.2987.884.41080.080.01178.980.01280.078.91383.383.31485.682.21584.483.31678.975.61778.978.91877.875.6</table></tables>表8-1表8-2实施例3孵化稻飞虱的三龄幼虫并采用浸渍法用其试验杀虫剂的效力(重复三次,每盆10个幼虫)。采用与测定杀螨比率相同的方法测定杀虫比率。用去离子水将市售杀虫剂、即杀螟松乳剂(含有50%(重量)MEP作为活性成分)和马拉松乳剂(含有50%(重量)马拉硫磷作为活性成分)分别稀释3000倍,并使用这样得到的稀释液。使用实施例1中使用的农药增效剂组合物,并将各增效剂组合物在稀释液中的浓度[即化合物(A)、螯合剂(B)和表面活性剂(C)的总量]调至0.1%(重量)。结果示于表9、10-1和10-2中。表9表10-1<<p>表10-2实施例4将已获得杀真菌剂抗性的黄瓜白粉病(Sphaerothecafuliginea)的分生孢子以每盆108个孢子的比例接种在三叶期的黄瓜幼苗上,然后将盆在25℃、相对湿度90%的条件下于黑暗中放置2天。然后,将市售杀真菌剂、即唑菌酮可湿性粉剂5(含有5%(重量)唑菌酮作为活性成分)用实施例1中使用的各增效剂组合物的2,500倍稀释液(稀释剂去离子水)稀释3,000倍。以每盆5ml的剂量将这样得到的稀释液施用到幼苗上。将幼苗在25℃、相对湿度85%的条件下放置后,数出损伤数并根据下式计算预防值(preventivevalue)。结果示于表11、12-1和12-2中。表11<p>表12-1表12-2上述实施例1至4的试验比较了本发明的农药增效剂组合物和使用常规的阳离子表面活性剂或螯合剂作为农药增效剂的效力。表5至12-2清楚地表明,由于螯合剂能够进一步增强本发明的农药增效剂组合物中提高农药效力的至少一种选自叔胺、叔胺盐和季铵盐的含氮化合物的效果,本发明的农药增效剂组合物显示了非凡的提高农药效力的作用。当单独使用螯合剂时,可在一定程度上提高农药的效力,但所得的效果不能达到任何实用水平。因此,已发现在本发明的农药增效剂组合物中,螯合剂能够特定地加强至少一种含氮化合物增强农药效力的作用,所述含氮化合物选自叔胺、叔胺盐和季铵盐。实施例5使用草甘膦液剂(含有41%(重量)活性成分)作为除草剂,用实施例1中13、27和32号制剂作为增效剂组合物(各自的用量如表13所示)进行与实施例1相同的试验。结果示于表13中。在表13中,术语“除草剂浓度”意为市售除草剂制剂在所用的稀释液中的浓度,术语“增效剂组合物浓度”意为在所用的稀释液中增效剂组合物的浓度[即化合物(A)、螯合剂(B)和表面活性剂(C)的总量],术语“农药”意为市售除草剂制剂中的活性成分。表13实施例6列示于表14中的农药增效剂组合物是通过将渗透助剂加入到表4-1和4-2中列示的各增效剂组合物中而制备的。将上述列示于表14中的农药增效剂组合物分别溶于去离子水中,得到0.05%(重量)[化合物(A)、螯合剂(B)和表面活性剂(C)的总量]的稀释液。用由此获得的0.05%(重量)的稀释液将市售除草剂、即敌草隆可湿性粉剂(含有78.5%(重量)敌草隆作为活性成分)、双丙氨酰膦液剂(含有20%(重量)双丙氨酰膦作为活性成分)和草甘膦液剂(含有41%(重量)草甘膦作为活性成分)稀释700倍。这样,每种农药增效剂组合物均得到三种农药组合物。使用由此获得的农药组合物进行与实施例1相同的试验,并确定它们的除草比率。结果示于表15中。表14表15<p>上面描述了本发明,显然可以对此作出多种变动。不能认为这种变动与本发明的精神和范围相背离,对本领域技术人员来讲显而易见的所有这类修改均包括在下述权利要求的范围之中。权利要求1.一种农药增效剂组合物,它包含至少一种选自叔胺、叔胺盐和季铵盐的含氮化合物和一种螯合剂,其中相对于1摩尔含氮化合物,螯合剂的含量范围为0.01至30摩尔。2.根据权利要求1的农药增效剂组合物,该组合物还含有除上述含氮化合物以外的表面活性剂。3.根据权利要求2的农药增效剂组合物,其中除含氮化合物以外的表面活性剂是非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂。4.根据权利要求2的农药增效剂组合物,其中除含氮化合物以外的表面活性剂是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物。5.根据权利要求2的农药增效剂组合物,其中含氮化合物与除含氮化合物以外的表面活性剂的重量比的范围为1/10至50/1。6.根据权利要求1的农药增效剂组合物,该组合物还含有农药渗透助剂。7.根据权利要求6的农药增效剂组合物,其中农药渗透助剂为选自聚亚烷基二醇单烷基醚、聚亚烷基二醇二烷基醚、聚氧化烯苯基醚、油酸烷基酯和油酸链烯基酯的至少一种物质。8.根据权利要求6的农药增效剂组合物,其中农药渗透助剂为选自聚亚烷基二醇单烷基醚和聚亚烷基二醇二烷基醚的至少一种物质。9.根据权利要求6的农药增效剂组合物,其中含氮化合物与农药助剂的重量比的范围为1/5至5/1。10.根据权利要求2的农药增效剂组合物,该组合物还含有农药渗透助剂。11.一种农药组合物,该组合物含有农药、至少一种选自叔胺、叔胺盐和季铵盐的含氮化合物和一种螯合剂,其中相对于1摩尔含氮化合物来说螯合剂的含量范围为0.01至30摩尔,且含氮化合物和螯合剂的总量与农药的重量比的范围为0.05至50。12.根据权利要求11的农药组合物,其中农药为杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂或植物生长调节剂。13.根据权利要求11的农药组合物,其中农药是除草剂。14.根据权利要求11的农药组合物,该组合物还含有除上述含氮化合物以外的表面活性剂。15.根据权利要求14的农药组合物,其中含氮化合物与除含氮化合物以外的表面活性剂的重量比的范围为1/10至50/1。16.根据权利要求11的农药组合物,该组合物还含有农药渗透助剂。17.根据权利要求16的农药组合物,其中含氮化合物与农药渗透助剂的重量比的范围为1/5至5/1。18.根据权利要求14的农药组合物,该组合物还含有农药渗透助剂。19.一种提高农药效力的方法,该方法包括将至少一种选自叔胺、叔胺盐和季铵盐的含氮化合物和一种螯合剂与农药一起施用到需要进行这种防治处理的地域。20.根据权利要求19的提高农药效力的方法,其中相对于1摩尔含氮化合物来说螯合剂的含量范围为0.01至30摩尔,且含氮化合物和螯合剂的总量与农药的重量比的范围为0.05至50。21.根据权利要求19的提高农药效力的方法,其中的农药是杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂或植物生长调节剂。22.根据权利要求19的提高农药效力的方法,其中农药是除草剂。23.农药增效剂组合物在制备农药组合物中的应用,所述农药增效剂组合物包含至少一种选自叔胺、叔胺盐和季铵盐的含氮化合物和一种螯合剂,其中相对于1摩尔含氮化合物来说螯合剂的含量范围为0.01至30摩尔。24.根据权利要求23的农药增效剂组合物的应用,其中含氮化合物和螯合剂的总量与农药组合物中包含的农药的重量比的范围为0.05至50。25.根据权利要求23的农药增效剂组合物的应用,其中农药组合物是杀菌剂制剂、杀虫剂制剂、杀螨剂制剂或植物生长调节剂制剂。26.根据权利要求23的农药增效剂组合物的应用,其中农药组合物是除草剂制剂。27.农药增效剂组合物在提高农药效力中的应用,所述农药增效剂组合物包含至少一种选自叔胺、叔胺盐和季铵盐的含氮化合物和一种螯合剂,其中相对于1摩尔含氮化合物来说螯合剂的含量范围为0.01至30摩尔。28.根据权利要求27的农药增效剂组合物的应用,其中含氮化合物和螯合剂的总量与农药的重量比的范围为0.05至50。29.根据权利要求27的农药增效剂组合物的应用,其中的农药是杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂或植物生长调节剂。30.根据权利要求27的农药增效剂组合物的应用,其中农药是除草剂。31.一种农药试剂盒,该试剂盒包含一个含有农药增效剂组合物的包装物和一个含有农药组合物的包装物,所述农药增效剂组合物包含至少一种选自叔胺、叔胺盐和季铵盐的含氮化合物和一种螯合剂,其中相对于1摩尔含氮化合物来说螯合剂的含量范围为0.01至30摩尔。32.根据权利要求31的农药试剂盒,其中农药增效剂组合物还含有除上述含氮化合物以外的表面活性剂。33.根据权利要求32的农药试剂盒,其中含氮化合物与除含氮化合物以外的表面活性剂的重量比的范围为1/10至50/1。34.根据权利要求31的农药试剂盒,其中农药增效剂组合物还含有农药渗透助剂。35.根据权利要求34的农药试剂盒,其中含氮化合物与农药渗透助剂的重量比的范围为1/5至5/1。36.根据权利要求32的农药试剂盒,该试剂盒还包含含有农药渗透助剂的包装物。37.一种农药试剂盒,该试剂盒包含一个含有农药增效剂组合物的包装物,所述农药增效剂组合物包含至少一种选自叔胺、叔胺盐和季铵盐的含氮化合物和一种螯合剂,其中相对于1摩尔含氮化合物来说螯合剂的含量范围为0.01至30摩尔;一个含有除上述含氮化合物以外的表面活性剂的包装物;和一个含有农药组合物的包装物。38.根据权利要求37的农药试剂盒,其中含有农药增效剂组合物的包装物和/或含有除含氮化合物以外的表面活性剂的包装物还含有农药渗透助剂。39.根据权利要求37的农药试剂盒,该试剂盒还包含含有农药渗透助剂的包装物。全文摘要一种能够提高农药效力而不引起对各种作物的任何药害的农药增效剂组合物,该组合物含有至少一种选自叔胺、叔胺盐和季铵盐的含氮化合物和一种螯合剂,其中相对于1摩尔含氮化合物来说螯合剂的含量范围是0.01至30摩尔。文档编号A01N25/30GK1118567SQ94191323公开日1996年3月13日申请日期1994年12月27日优先权日1993年12月28日发明者长谷部惠子,铃木忠幸,日置祐一申请人:花王株式会社
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