专利名称:农药组合物的制作方法
技术领域
本发明涉及农药组合物。
多种氨基甲酸酯化合物已用作农药组合物的活性成分;然而,并不是所有都能表现满意的杀虫活性并且已经发现害虫对这些氨基甲酸酯化合物产生抗药性。对此,要求开发更有效的农药组合物。
在这种情况下,本发明人进行了大量研究。结果发现含有作为活性成分的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯基氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯结构
和选自硫双灭多威,灭多威和棉铃威的至少一种氨基甲酸酯化合物组成的农药组合物具有优异的杀虫活性和可以有效地控制硫双灭多威,灭多威,棉铃威不能满意控制和对硫双灭多威,灭多威或棉铃威产生抗性的害虫种类,并且它们有协同增效作用,因此可以减少硫双灭多威,灭多威,棉铃威的使用量同时可以抑制多种害虫对硫双灭多威,灭多威,棉铃威产生抗性,由此实现了发明任务。
这样,本发明提供了农药组合物,包含活性成分3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯基氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯(下文称作化合物A)和选自硫双灭多威,灭多威和棉铃威的至少一种氨基甲酸酯化合物(其中此农药组合物下文称作本发明组合物)。
化合物A在WO 96/11909中公开并且可以通过其中描述的方法制备。
本发明使用的氨基甲酸酯类化合物是特殊的一类,每一个都有甲基(1-甲基硫代亚乙基氨基氧羰基)氨基基团。硫双灭多威,灭多威和棉铃威都是熟知的化合物,分别记载在“农药手册第10版”(英国农作物保护委员会出版)的982-984,679-680和23-24页。在本发明中,可以使用这些商品可获得产品。这些氨基甲酸酯类化合物也可以根据常规方法生产。
本发明组合物对以下害虫表现杀虫活性,可以包括例如节肢动物如昆虫和蜱螨,列举如下
同翅目飞虱科如稻灰飞虱,稻褐飞虱和白背飞虱;叶蝉科如黑尾叶蝉和微叶蝉(Empoasca onukii);蚜科如瓜蚜和桃蚜;蝽科;粉虱科如温室白粉虱,烟粉虱和粉虱(Bemisia argentifolii);蚧科;木虱科等。
半翅目网蝽科等。
鳞翅目螟蛾科如水稻二化螟,稻纵卷叶螟,欧洲玉米螟和Parapediasiateterrella;夜蛾科如斜纹夜蛾,甜菜夜蛾,东方粘虫,甘蓝夜蛾,小地老虎,Trichoplusia属,夜蛾科棉铃虫属(Heliothis),夜蛾科棉铃虫属(Helicoverpa)和金刚钻属;粉蝶科如菜粉蝶;卷叶蛾科如茶小卷叶蛾,梨小食心虫和苹果蠹蛾;果蛀蛾科如桃小食心虫;潜蛾科如窄翅潜夜蛾;细蛾科如Phyllonorycter ringoniella;桔潜蛾科如桔叶潜蛾;巢蛾科如小菜蛾;麦蛾科如红铃虫;灯蛾科;谷蛾科等。
双翅目蚊总科,伊蚊属,按蚊属,摇蚊科,蝇科,丽蝇科,麻蝇科,花蝇科,瘿蚊科,潜蝇科,实蝇科,果蝇科,毛蠓科,蚋科,虻科,螫蝇科等。
鞘翅目叶甲科,金龟子科,象甲科,叶象甲科,瓢虫科,天牛科,拟步甲科等。
缨翅目蓟马科如蓟马属,例如棕黄蓟马,花蓟马属例如苜蓿蓟马,Sciltothrips属例如茶黄蓟马;和皮蓟马科等。
膜翅目叶蜂科,蚁科,胡蜂科等。
蜚蠊目蜚蠊科,小蠊科等。
直翅目蝗科,蝼蛄科等。
蚤目蚤等。
虱目
头虱等。
等翅目白蚁科等。
蜱螨目叶螨科如叶螨属和全爪螨属;跗线螨科,瘿螨科,粉螨科,硬蜱科等。
在本发明组合物中,化合物A和氨基甲酸酯化合物的混合重量比范围通常是0.5∶99.5-60∶40,优选重量比为0.5∶99.5-50∶50。特别是,当氨基甲酸酯化合物是灭多威或棉铃威时,混合重量比是0.5∶99.5-30∶70,更优选0.5∶99.5-20∶80。当氨基甲酸酯化合物是硫双灭多威时,混合重量比1∶99-50∶50,更优选重量比为10∶90-50∶50。
本发明组合物虽然可以不含其它组分而仅由化合物A和氨基甲酸酯化合物组成,但通常还含有固体载体,液体载体,气体载体或饵料,和如果必要还可加入表面活性剂和其它助剂,同时可以制成各种类型的制剂,例如喷雾油剂、乳油、可湿性粉剂、流动剂、颗粒剂、粉剂、气雾剂、熏蒸剂(如雾化剂),毒饵或微囊剂。
这些制剂通常含有作为活性成分的化合物A和至少一种选自硫双灭多威,灭多威和棉铃威的氨基甲酸酯化合物,每一种制剂中的总量为0.01-95重量%。
在制剂中使用的固体载体可以包括,例如,细粉或颗粒状的粘土如高岭土、皂土、Fubasami粘土和酸粘土;硅藻土、合成水合氧化硅、各种类型的滑石粉、陶瓷土和其它无机矿物如绢云母、石英、硫磺粉、活性炭、碳酸钙和水合二氧化硅;和化肥如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和氯化铵。
液体载体可以包括,例如水;醇如甲醇和乙醇;酮如丙酮和甲基乙基酮;烃类如己烷、环己烷、煤油和轻油;酯如乙酸乙酯和醋酸丁酯;腈如乙腈和异丁腈;醚如二异丙醚和二噁烷;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺;卤代烃如二氯甲烷、二氯乙烷和四氯化碳;二甲基亚砜;和植物油如豆油和棉籽油。
气体载体或推进剂可以包括,例如氟利昂气、丁烷气、LPG(液化石油气)、二甲醚和二氧化碳。
表面活性剂可以包括,例如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烷基芳基醚和它们的聚氧乙烯衍生物,聚乙二醇醚、多元醇酯和糖醇衍生物。
助剂如粘着剂或分散剂可以包括,例如酪蛋白、明胶、多糖如粉状淀粉、阿拉伯树胶、纤维素衍生物和藻酸;木质素衍生物、皂土、糖和合成水溶性聚合物如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸。
稳定剂可以包括,例如PAP(酸性磷酸异丙酯),BHT(2,6-二-叔丁基-4-苯甲酚),BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物),植物油,矿物油,表面活性剂,脂肪酸及其酯。
用于毒饵制剂的基本材料可以包括,例如,饵料如谷粉、植物油、糖和结晶纤维素;抗氧化剂如二丁基羟基甲苯和正二羟愈疮木酸;防腐剂如脱氢乙酸;防治误食的物质如红辣椒粉;以及引诱气味如奶酪味和洋葱味。
本发明组合物也可以通过上述的制剂技术分别制成不同活性成分制剂,然后再将这些制剂互相混合而制备。
这样制成的本发明组合物可以直接使用或用水或其它稀释剂稀释后使用。本发明组合物也可以与其它杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀细菌剂、杀真菌剂、除草剂、植物生长调节剂、增效剂、化肥、土壤改良剂和/或动物饲料混合使用或分开同时使用。
当本发明组合物作为农业上使用的农药组合物时,使用量通常为每公顷1-100g。使用乳油、可湿性粉剂、流动剂、微囊剂或类似制剂时,用水稀释后使用,使用浓度通常为1-10000ppm。使用颗粒剂、粉剂或类似制剂时,使用时不用任何稀释。当本发明组合物用作流行性预防的农药组合物时,可以使用乳油、可湿性粉剂、流动剂、微囊剂或类似制剂,并通常用水稀释到0.1-500ppm的浓度使用;或可以使用喷雾油剂、气雾剂、熏蒸剂、毒饵或类似制剂。
使用量和浓度根据以下情况而变化,包括制剂的种类、使用时间、地点和方法,害虫的种类和危害程度,可以增加或减少而不局限于上述范围。
实施例本发明将通过以下的制剂实施例和测试实施例进一步解释;然而,本发明并不局限于这些实施例。
以下是制剂实施例,其中份数指重量份。
制剂实施例1首先将1份化合物A和10份的灭多威或棉铃威溶解在36.5份二甲苯和36.5份二甲基甲酰胺中,然后加入10份的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,混合物充分搅拌得到乳油。
制剂实施例2首先将5份化合物A和45份灭多威或棉铃威加入到4份十二烷基硫酸钠,2份木素磺酸钙,22份合成水合氧化硅细粉和22份硅藻土的混合物中,并充分搅拌混合物得到可湿性粉剂。
制剂实施例3在1份化合物A和5份灭多威或棉铃威中加入5份合成水合氧化硅细粉,5份十二烷基苯磺酸钠,30份皂土和54份粘土并充分搅拌此混合物。向混合物中加入适量的水进一步搅拌,用制粒机制粒,空气干燥得到颗粒剂。
制剂实施例4首先将0.5份化合物A,4份灭多威或棉铃威,1份合成水合氧化硅细粉,1份driless B(Sankyo公司生产的粘着剂)和7份粘土在研钵中充分混合,然后用混合器搅拌。向混合物中加入86.5份的cut-clay,充分搅拌混合物得到粉剂。
制剂实施例5首先将1份化合物A,10份灭多威或棉铃威和1.5份的脱水山梨糖醇三油酸酯与26份其中含2份聚乙烯醇的水溶液混合。混合物用砂磨磨成颗粒直径不超过3μm的细颗粒,然后加入48份其中含0.05份黄原树胶和0.1份硅酸镁铝的水溶液,最后加入15份的丙二醇。搅拌混合物得到流动剂。
制剂实施例6首先将0.1份化合物A和0.8份灭多威或棉铃威溶解于5份二甲苯和5份三氯乙烷中。此溶液与89.1份除臭煤油混合得到喷雾油剂。
制剂实施例7首先将0.5份化合物A,4份灭多威或棉铃威,10份三氯乙烷和55.5份的除臭煤油混合制成溶液。溶液放于烟雾剂容器中。容器装有阀门并在加压条件下充入30份的推进剂(液化石油气)得到油基烟雾剂。
制剂实施例8烟雾剂容器中充入0.1份化合物A,0.8份灭多威或棉铃威,5份二甲苯,4.1份的除臭煤油和1份Atmos 300(Atlas化学公司生产的表面活性剂)的混合物,以及50份纯水。容器装有阀门并由此在加压条件下充入40份的推进剂(液化石油气)得到水基烟雾剂。
制剂实施例9首先将5份化合物A和5份硫双灭多威加入到4份十二烷基硫酸钠,2份木素磺酸钙,42份合成水合氧化硅细粉和42份硅藻土的混合物中,并充分搅拌混合物得到可湿性粉剂。
制剂实施例10首先将5份化合物A,5份硫双灭多威和1.5份的脱水山梨糖醇三油酸酯与26份其中含2份聚乙烯醇的水溶液混合。此混合物用砂磨磨成颗粒直径不超过3μm的细颗粒,然后加入48份其中含0.05份黄原树胶和0.1份硅酸镁铝的水溶液,最后加入14.5份的丙二醇。搅拌混合物得到流动剂。
制剂实施例11首先将0.3份化合物A和45份灭多威加入到4.7份十二烷基硫酸钠,2份木素磺酸钙,24份合成水合氧化硅细粉和24份硅藻土的混合物中,并充分搅拌混合物得到可湿性粉剂。
以下通过测试实施例表明本发明组合物具有优良的杀虫活性。
测试实施例1小菜蛾的杀虫测试(对有机磷,氨基甲酸酯和其它药剂产生系统抗性害虫)在按照制剂实施例1获得的测试化合物制剂的水稀释液中加入NewRinou(Nihon Nohyaku公司生产的分散剂)得到3000倍稀释液。所得稀释液喷洒盆栽甘蓝(4-5叶期),每盆25ml。处理后的植物空气干燥,在每盆中随机放入20条3龄的小菜蛾幼虫。5天后,统计死亡率并用以下的公式计算校正死亡率校正死亡率(%)=100×(Mt-Mc)/(100-Mc)其中Mt和Mc分别为盆中用测试化合物处理后的死亡率(%)和未用测试化合物处理的死亡率(%)。结果列于表1。
表1
测试实施例2斜纹夜蛾的杀虫测试在按照制剂实施例10获得的测试化合物制剂的水稀释液中加入NewRinou(Nihon Nohyaku公司生产的分散剂)得到3000倍稀释液。所得溶液喷洒盆栽甘蓝(4-5叶期),每盆25ml。处理后的植物空气干燥,在每盆中随机放入10条4龄的斜纹夜蛾幼虫。4天后,统计死亡率并以测试实施例l中描述的同样公式计算校正死亡率。
结果列于表2。
表2
测试实施例3棉花植株上棉铃虫的防治试验首先将10份化合物A溶解在80份的Solvesso 150(Exxon化学公司生产的烃溶剂)中,其中再加入6份Toximul 3454F(Stepan公司生产的表面活性剂)和4份Toximul 3455F(Stepan公司生产的表面活性剂),充分搅拌混合物获得乳油。乳油水溶液与商品硫双灭多威杀虫剂(商品名,Larvin 80DF;Rhone Poulenc Ag公司生产)的水溶液混合稀释成规定浓度。所得稀释液用动力喷雾器喷洒棉花植株,每块试验田使用量为450升/公顷。每块试验田的面积10m×10m,每个处理重复4次。
效果的评价是基于4个重复处理中的每个处理在棉铃上的寄生幼虫总量和棉铃的损害百分率。
结果列于表3和表4。
权利要求
1.一种农药组合物包含活性成分3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯基氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯,结构式如下
和选自硫双灭多威,灭多威和棉铃威的至少一种氨基甲酸酯化合物。
2.权利要求1的农药组合物,其中3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯基氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯和硫双灭多威,灭多威或棉铃威的混合重量比为0.5∶99.5-50∶50。
3.权利要求1的农药组合物,其中氨基甲酸酯化合物是硫双灭多威。
4.权利要求1的农药组合物,其中氨基甲酸酯化合物是灭多威。
5.权利要求1的农药组合物,其中氨基甲酸酯化合物是棉铃威。
6.一种控制害虫的方法,其中包括对害虫或害虫的栖息地使用有效量的3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯基氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯,结构式如下
和选自硫双灭多威,灭多威和棉铃威的至少一种氨基甲酸酯化合物。
7.权利要求6的方法,其中3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯基氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯和硫双灭多威,灭多威或棉铃威的重量比为0.5∶99.5-50∶50。
8.权利要求6的方法,其中氨基甲酸酯化合物是硫双灭多威。
9.权利要求6的方法,其中氨基甲酸酯化合物是灭多威。
10.权利要求6的方法,其中氨基甲酸酯化合物是棉铃威。
全文摘要
农药组合物,包含活性成分为3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯基氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯,结构式如上式,和选自硫双灭多威,灭多威和棉铃威的至少一种氨基甲酸酯化合物,彼此产生协同增效作用,有优良的杀虫活性。
文档编号A01N47/12GK1248402SQ9912025
公开日2000年3月29日 申请日期1999年9月24日 优先权日1998年9月24日
发明者斋藤茂 申请人:住友化学工业株式会社
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