专利名称：农药组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及农药组合物和防治害物的方法。
英国专利GB-2055822A叙述了作为农药有效成分的2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，但是2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯用在农药组合物中，特别是气雾剂农药组合物中的时候，常常不能提供足够的速效性。对于这种组合物所要的速效性，应使所说的农药组合物用于一种或多种害物后迅速地防治害物。
本发明提供了一种具有优异的农药活性的农药组合物和防治害物的方法。在这方面，本发明的农药组合物与含有2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的已知组合物相比，具有出乎意料的优异农药活性。例如，在农药组合物中的农药活性提供了优异的速效性，因此，在所说的害物暴露于所说的农药组合物之后，所提供的农药组合物就能快速地防治害物。
本发明提供的农药组合物含有0.01～1％重量计的，作为有效成分的2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，和90～99.99％重量计的含有至少一种饱和的C11-17脂环烃和至少一种饱和的C11-17脂肪烃的饱和脂肪烃混合物。在本发明的农药组合物中，饱和脂环烃与饱和脂肪烃的重量比为2∶3～4∶1。本发明也提供了气雾剂组合物，其组成为上述的农药组合物和推进剂。本发明并且提供了包括使用本发明的农药组合物或气雾剂组合物防治害物的方法。
本发明的农药组合物包含有作为有效成分的2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，在以其作为有效成分的所说的农药组合物中，可以存在2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的各种光学的或几何的异构体，条件是在农药组合物中的所说的光学或几何的异构体具有农药活性。2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯可以按照在GB2055822A中的叙述来制备。
在本发明的农药组合物中的饱和烃混合物由饱和脂环烃和饱和脂肪烃组成，其重量比为2∶3～4∶1。在所说的农药组合物中的饱和脂肪烃和饱和脂环烃含有11～17个碳，优选含有11～15个碳。
本发明的农药组合物由0.01～1％重量的2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，和90～99.99％重量计的饱和烃混合物组成。这种农药组合物通常加工成油剂。
在本发明的农药组合物作为气雾剂组合物使用的情况下，气雾剂组合物的典型组成为所说的农药组合物和在气雾缸内的推进剂，在所说的气雾剂组合物中，农药组合物与推进剂的典型重量比为3∶7～7∶3。可以在所说的气雾剂组合物中使用的，作为例证和非限制性的推进剂例子包括液化石油气，二甲醚，二氧化碳等，及其混合物。此外，如果需要，所说的气雾剂组合物还可含有固体载体，例如二氧化硅粉末。
本发明的农药组合物也可以任意选择含有其它农药活性组分，增效剂，香料或共溶剂。
可在本发明的农药组合物中使用的其它农药活性组分的例子包括丙烯菊酯、胺菊脂、炔酮菊酯、苯醚菊酯、灭虫菊、苯醚氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、消虫菊、咪炔菊酯、醚菊酯、敌敌畏、杀螟松、残杀威、蚊蝇醚、蒙五一五、蒙五一二、氟脲杀、灭蝇胺等，但并不限于此。
可以在本发明的农药组合物中使用的增效剂的例子包括增效醚、MGK264、S421等，但并不限于此。
可在本发明的农药组合物中使用的共溶剂的例子包括烷基苯例如三甲基苯和十二烷基苯；二苯基烷烃例如苯基二甲苯基乙烷；酯例如异丙基肉豆蔻酯、己二酸二异丁酯、癸二酸二辛酯和丁二酸二辛酯；醇例如乙醇、异丙醇、苄醇和3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇；其它饱和烃例如C10或更低的烷烃和C18或更高的烷烃，非饱和烃例如芳烃等，但并不限于此。如果农药组合物含有芳烃作为共溶剂，那么优选农药组合物含有气味较小的芳烃。例如，在农药组合物中存在芳烃时，可以是碳数为10或更多的芳烃。
生产本发明的农药组合物的方法包括形成2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和所说的饱和烃混合物的组合物的加工方法。优选这种组合物包含2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和饱和烃混合物溶解在其中的混合物。可是，这种组合物也可以包括所有组分不溶解或不完全溶解在其中的，例如乳液，悬浮剂等混合物。所说的组合物可以在室温或在加热的温度下形成，如果需要，也可以含有1种或多种上述的其它农药活性组分，增效剂，香料或共溶剂混合其中。
防治害物的方法典型地包括使用所说的农药组合物或气雾剂组合物。优选的防治害物的方法可以包括将本发明的农药组合物或气雾剂组合物施用于害物上或需要防治害物的地点。农药组合物可以施用的地点的实例包括害物的栖息地，害物往来的地点等。
为了防治各种害物，典型的害虫和螨，例如飞行害虫，爬行害虫，危害木材的害虫等，本发明的防治害物的方法可以使用农药组合物。这些害虫和螨的列举的非限制性实例包括鳞翅目，双翅目，蠊螳亚目，膜翅目，等翅目，硬蜱科，屋尘螨等，但并不限于此。鳞翅目的更特指的实例包括袋谷蛾，幕谷蛾等，双翅目的更特指的实例包括库蚊属例如尖音库蚊和三带喙库蚊，伊蚊属例如埃及伊蚊和Aedes alpopictus，按蚊属例如中华按蚊，摇蚊科，蝇科例如家蝇和厩腐蝇，丽蝇科，麻蝇科，花蝇科例如夏厕蝇，灰地种蝇和葱地种蝇，实蝇科，果蝇科，毛蠓科，虻科，蚋虫科，螫蝇亚科等，蠊螳亚目的更特指的实例包括德国小蠊，黑胸大蠊，美洲大蠊、褐斑大蠊，东方蜚蠊等。膜翅目的更特指的实例包括蚁科，胡蜂科，叶蜂科例如黄翅菜叶蜂等。等翅目的更特指的实例包括黄胸散白蚁，台湾乳白蚁等，硬蜱科的更特指的实例包括微小牛蜱。屋尘螨的更特指的实例包括粉螨科，麦食螨科，肉食螨科，柏氏禽刺螨等。
防治害物的本发明的方法，典型地使用防治害物有效剂量的农药组合物和气雾剂组合物。例如，在防治危害木材的害虫黄胸散白蚁，台湾乳白蚁等时，害物防治方法优选将所说的农药组合物施用于木材，土壤等处，用量为所施用的有效成分大约0.001～100mg/m2。本发明的害物防治方法用于住户时，飞行害虫例如蚊，蝇等可以通过施用农药组合物或气雾剂组合物而得到有效地防治，其用量为所施用的有效成分0.001～10mg/m3。类似地，当农药组合物的家用目的包括防治爬行害虫例如蟑螂等时，所说的害物防治方法也可以包括施用这种农药组合物，其用量为所施用的有效成分大约0.001～100mg/m2。
实施例下面，通过以下实例进一步详细地解释本发明，但本发明并不限于这些实例。
配方实施例1为了生产农药组合物，将Exxsol D 130(大约67％重量计的C15-17饱和脂环烃和31％重量计的C15-17饱和脂肪烃，其中所说的烃的重量百分数是基于Exxsol D 130的总重量计算的；由Exxon ChemicalCompany制造)加到0.06份重量计的(S)-2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基(1R)-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯中，其量达到100份重量计，然后在室温混合。所产生的农药组合物标为“组合物1”。
配方实施例2～5除了采用Exxsol D 110，Exxsol D 80，Naphthezol M或Naphthezol H代替所说的Exxsol D 130之外，类似于配方实施例1生产农药组合物，列于下表1。表1中列出的每个配方都给予指定的组合物号。
Exxsol D 110和Exxsol D 80由Exxon Chemical Company制造，Naphthezol M和Naphthezol H由Nippon Petrochemicals Company制造。Exxsol D 110的典型组成为大约47％重量计的C15饱和脂环烃和51％重量计的C15饱和脂肪烃。Exxsol D 80的典型组成为大约48％重量计的C11-13饱和脂环烃和52％重量计的C11-13饱和脂肪烃。Naphthezol M的典型组成为大约75％重量计的C12-13饱和脂环烃和25％重量计的C12-13饱和脂肪烃。Naphthezol H的典型组成为大约70％重量计的C13-14饱和脂环烃和30％重量计的C13-14饱和脂肪烃。所说的烃的重量百分数是基于所提供的Exxsol D 110，Exxsol D 80，Naphthezol M或Naphthezol H的总重量计算的。
表1配方实施例号 烃组合物 组合物号配方实施例2 Exxsol D 110 2配方实施例3 Exxsol D 80 3配方实施例4 Naphthezol M 4配方实施例5 Naphthezol H 5对比的配方实施例1～6除了采用Exxsol D 30，Exxsol D 40，Exxsol D 160，Isopar M，Isopar V或Isopar L的烃组合物代替所说的Exxsol D 130之外，类似于配方实施例1生产对比的农药组合物，列于下表2。列在表2中的每个对比配方都给予指定的组合物的字母。
表2对比的配方实施例号 烃组合物 组合物字母对比的配方实施例1 Exxsol D 30 A对比的配方实施例2 Exxsol D 40 B对比的配方实施例3 Exxsol D 160C对比的配方实施例4 Isopar M D对比的配方实施例5 Isopar V E对比的配方实施例6 Isopar L FExxsol D 30， Exxsol D 40， Exxsol D 160，Isopar M， Isopar V和Isopar L由Exxon Chemical Company制造，Exxsol D 30的典型组成为大约46％重量计的C8-10饱和脂环烃和54％重量计的C8-10饱和脂肪烃。Exxsol D 40的典型组成为大约46％重量计的C9-11饱和脂环烃和54％重量计的C9-11饱和脂肪烃。其中C11饱和烃的总量大约为20％重量计。Exxsol D 160的典型组成为大约42％重量计的C18-19饱和脂环烃和58％重量计的C18-19饱和脂肪烃。Isopar M的典型组成为大约21％重量计的C12-15饱和脂环烃和79％重量计的C12-15饱和脂肪烃。Isopar V的典型组成为大约20％重量计的C15-17饱和脂环烃和80％重量计的C15-17饱和脂肪烃。Isopar L的典型组成为大约12％重量计的C11-13饱和脂环烃和88％重量计的C11-13饱和脂肪烃。所说的烃的重量百分数是基于所提供的Exxsol D 30，Exxsol D 40，Exxsol D 160，Isopar M，Isopar V或Isopar L的总重量计算的。
配方实施例6～10和对比配方实施例7～12通过分别灌装50％重量计的组合物1～6进入含有50％重量计的液化石油气的气雾缸中，生产本发明的气雾剂组合物。
通过分别灌装50％重量计的对比组合物A～F进入含有50％重量计的液化石油气的气雾缸中，生产对比的气雾剂组合物。
所产生的每个气雾剂配方和对比的气雾剂配方都给予指定的组合物号或字母，如下表3所示。
表3配方和对比的配方实施例号所含的组合物号 指定的组合物号配方实施例6 16配方实施例7 27配方实施例8 38配方实施例9 49配方实施例10 5 10对比的配方实施例7 AG对比的配方实施例8 BH对比的配方实施例9 CI对比的配方实施例10DJ对比的配方实施例11EK对比的配方实施例12FL试验实施例1分别放置直径为30cm和高50cm的玻璃园管，每一个所说的园管内有一个15cm的直径的园形容器，其中各有5只雄性和雌性健康的德国小蠊。然后，分别从所说的玻璃园管上方将大约0.4g组合物6～8和对比的组合物G～I喷到德国小蠊上。喷洒组合物后，在玻璃园管上盖上盖，30秒之后，移出15cm直径的园形容器，在每个测定时间之后，数出击倒的德国小蠊数。
以上程序重复3次。
然后测定每种组合物6～8和对比的组合物G～I的，从喷雾所说的组合物到击倒50％德国小蠊所需的平均时间(即KT50)。所得的KT50值列于下表4。
表4组合物KT50(分钟)组合物6 1.3组合物7 1.1组合物8 1.1对比的组合物G大于10对比的组合物H2.2对比的组合物I3.1试验实施例2分别放置直径为30cm和高50cm的玻璃园形管，每个所说的园管内有一个15cm直径的园形容器，其中各有5只雄性和雌性健康的德国小蠊。然后，分别从所说的玻璃园管上方，将大约1.2g组合物9和10以及对比的组合物J和K喷到德国小蠊上。喷雾组合物后，在玻璃园管上盖上盖，30秒之后，移出15cm直径的园形容器，然后将德国小蠊转移到杯中，给予水和饲料。3天后，观测对于每种组合物的德国小蠊的死亡率。
以上程序重复4次。
每种组合物的死亡率列于下表5。
表5组合物死亡率(％)组合物9 95.0组合物10 100.
对比的组合物J 75.0对比的组合物HK 60.0试验实施例3分别放置直径为30cm和高50cm的玻璃园管，每个所说的园管内有一个直径15cm的园形容器，其中各有5只雄性和雌性健康的德国小蠊。然后，从所说的玻璃园管的上方，将大约0.8g组合物8和对比的组合物L喷到德国小蠊上。喷洒组合物后，在玻璃园管上盖上盖，30秒之后，移出15cm直径的园形容器，然后将德国小蠊转移到杯中，并给予水和饲料。3天后，观测对于每种组合物的德国小蠊的死亡率。
以上程序重复4次。
每种组合物的平均死亡率列于下表6。
表6组合物死亡率(％)组合物8100.
对比的组合物L 50.0
权利要求
1.一种农药组合物，含有0.01～1％重量计的2-甲基-4-氧-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，作为有效成分，和90～99.99％重量计的饱和烃混合物，其中所说的饱和烃混合物至少含有一种C11-17饱和脂环烃和至少一种C11-17饱和脂肪烃，饱和脂环烃与饱和脂肪烃的重量比为2∶3～4∶1。
2.一种气雾剂组合物，含有权利要求1的农药组合物和推进剂。
3.根据权利要求2的气雾剂组合物，其中农药组合物与推进剂的重量比为3∶7～7∶3。
4.防治害物的方法，包括施用有效量的权利要求1的农药组合物于害物上或害物的栖息地。
5.防治害物的方法，包括施用有效量的权利要求2的气雾剂组合物于害物上或害物的栖息地。
全文摘要
本发明提供了具有优异农药活性的农药组合物和防治害物的方法。这种农药组合物典型地含有作为有效成分的2－甲基－4－氧－3－(2－丙炔基)环戊－2－烯基3－(2,2－二氯乙烯基)－2,2－二甲基环丙烷羧酸酯和烃的混合物,烃混合物含有至少一种C
文档编号A01N25/06GK1256074SQ99124758
公开日2000年6月14日 申请日期1999年12月9日 优先权日1998年12月9日
发明者田中康顺 申请人:住友化学工业株式会社