专利名称：含有多菌灵磺酸盐的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有改进性能的杀菌组合物。其中有作为有效组分代表的化合物(A)和至少一种特定的其他杀菌剂(B)。
化合物(A)的化学名称为多菌灵十二烷基苯磺酸盐，是一种新型杀菌剂。该杀菌剂可用于蔬菜、果树、粮食等作物防治多种病害。为了扩大杀菌谱，延缓抗性产生，它可以和其它化合物混合使用。多菌灵十二烷基苯磺酸盐是一种新的化合物，国内外专利还未提及它与其它化合物的组合物。因此它与其它化合物混合使用的效果是无法预料的。
本发明的目的是将化合物(A)与某些特定化合物组成的杀菌组合物所表现出的效果或活性水平超出了各组分活性的叠加，或扩大了单组分化合物的杀菌谱。本发明基于此化合物(A)与某些特定化合物形成的杀菌组合物具有增效或扩大杀菌谱范围作用，提供了一组杀菌组合物。
本发明提供的杀菌组合物，其特征在于包括(A)多菌灵十二烷基苯磺酸盐和至少一种选自百菌清(chlorothalonil)、霜脲氰(cymoxanil)、福美双(thiram)、代森锰锌(maoncozeb)、乙霉威(cliethofencarb)、井冈霉素、五氯硝基苯(quintozene)、三唑酮(triadimefon)组成的一组化合物(B)。它们的化学名称分别是
百菌清四氯间苯二腈(2.4.5.6-四氯-1.3-苯二甲腈)(chlorothalonil B1)霜脲氰2-氰基-N((乙胺基)羰基)-2-(甲氧基亚胺基)乙酰胺(cymoxanil B2)福美双四甲基秋兰姆二硫化物(thiram B3)代森锰锌锌和代森锰的络合物，锰20％、锌2.0％(thiram B4)乙霉威3、4---二乙氧苯基氨基甲酸异丙脂(diethofencarb B5)井岗霉素N-[(1S)-(1，4，6/5)-3-羟甲基-4，5，6-三羟基-2-环乙烯基][O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-1S-(1，2，4/3，5)-2，3，4-三羟基-5-羟甲基-环己基胺(B6)三唑酮1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-丁酮-[2](triadimefon B7)五氯硝基苯(quintozene B8)本发明的杀菌组合物中化合物(A)与化合物(B)之间的重量比一般是对于(A)与百菌清(B1)为0.1-10，优选0.5-2对于(A)与霜脲氰(B2)为1-50，优选5-25；对于(A)与福美双(B3)为0.1-10，优选0.5-2；对于(A)与代森锰锌(B4)为0.1-10，优选0.5-2；对于(A)与乙霉威(B5)为1-50，优选5-25；对于(A)与井岗霉素(B6)为0.1-10，优选0.5-2；对于(A)与三唑酮(B7)为1-50，优选5-25；对于(A)与五氯硝基苯(B8)为0.1-10，优选0.5-2；本发明的杀菌组合物的有效成份含量为2-80％。
本发明所涉及的杀菌组合物A+B1，A+B2，A+B3，A+B4，A+B5，A+B6，A+B7，A+B8最好是可湿性粉剂和悬浮剂，也可是粉剂。
可采用的表面活性剂有阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂。它包括硫酸盐类的脂肪醇硫酸盐、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠等，磺酸盐类的烷基磺酸钠、烷基萘磺酸盐、烷基丁基二酸磺酸盐、单烷基笨基聚氧乙烯丁二酸磺酸钠、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚甲醛缩合物环氧乙烷加成物磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸脂、失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯基醚、烷基酚甲醛缩合物聚氧乙烯基醚、季胺盐衍生物、硫酸脂及磺酸的碱金属及碱土金属盐。可以举例的有农乳2000号系列、木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠、拉开粉等。
可湿性粉剂中含有各活性组分的混合物、惰性载体和填料及一种或多种润湿剂和分散剂。载体通常为矿物性惰性载体如陶土、高龄土等。该发明的杀菌组合物的可湿性粉剂通常含有5-90％(重量)(较优为10-80％)的活性混合物，1-20％(较优为2-15％)(重量)分散剂，1-10％(较优2-8％)(重量)的润湿剂，1-10％(较优2-5％)(重量)的渗透剂，5-90％(重量)(较优为10-80％)的惰性固体载体及填料。由它们共同组成杀菌组合物。
该杀菌组合物的悬浮剂是将水溶性较差的活性组分与乳化剂、分散剂、润湿剂等一起在水中不断粉碎搅拌，使之均匀分散和悬浮，可根据需要适当加入增稠剂、防冻剂、稳定剂、渗透剂、消泡剂等。适宜的悬浮剂包含5-80％(重量)(较优为10-60％)的活性物质。上限由活性物质在溶剂中的溶解限度来决定。
粉剂是将有效成分与细颗粒的呈分散状的固体物质如滑石粉、高龄土、硅藻土经粉碎加工而制得。粉剂含有效成分1-50％(重量)，较优为2-20％。
本发明所提供的杀菌组合物具备杀菌效率高，能有效防治作物的霜霉病、灰霉病、白粉病、赤霉病、纹枯病、黑星病、轮纹病等病害。防效显著高于单用化合物(A)，或单用化合物(B)的防效，并且大幅度减少了每种活性物质的施用剂量。这一特性具有重要的生态学意义，它可以延缓病菌抗药性的产生，对保护环境也有重要意义。
该发明所涉及的杀菌组合物A+B1，A+B2，A+B3，A+B4，A+B5，A+B6，A+B7，A+B8可用于防治蔬菜、粮食、果树等作物的霜霉病、灰霉病、白粉病、赤霉病、纹枯病、黑星病、轮纹病等病害。
以下实施例详细说明了本发明。实施例主要是为了说明本发明，而非用来限制本发明。
实施例1为剂型制备例，实施例2-9为生物实施例。
实施例1(1)可湿性粉剂将25％的活性组分A(纯度94％)和20％的活性组分B(纯度98％)，与15％作为悬浮剂的木质素磺酸钠，3％作为分散剂的拉开粉，与惰性载体高龄土混合，在超微粉碎机中粉碎形成可湿性粉剂。
(2)悬浮剂将15％的活性组分A(纯度94％)和15％的活性组分B(纯度98％)，与5％作为乳化剂的34#，3％作为分散剂的NNO，与0.3％增稠剂黄原胶、3％悬浮剂木质素磺酸钠，0.5％稳定剂苯甲酸、4％防冻剂乙二醇、2％消泡剂正丁醇混合，在高速剪切混合机中粉碎混合。
(3)粉剂将3％的活性组分A(纯度94％)和2％的活性组分B(纯度98％)和作为惰性物质的滑石粉混合，在超微粉碎机中粉碎混合。
实施例2多菌灵磺酸盐与百菌清混用对马铃薯晚疫病防治效果地点江苏新沂 实施时期发病初期 实施次数二次 调查时期第二次药后7天 时间1997年
结论多菌灵磺酸盐和百菌清混用的防效高于其混用的预期理论防效。证明多菌灵磺酸盐和百菌清混用有增效作用实施例3多菌灵磺酸盐与霜脲氰混剂对黄瓜霜霉病防治效果地点江苏新沂 实施时期发病初期 实施次数二次 调查时期第二次药后7天 时间1997年
结论多菌灵磺酸盐和霜脲氰混用的防效高于其混用的预期理论防效，证明多菌灵磺酸盐和霜脲氰混用有增效作用实施例4多菌灵磺酸盐与福美双混剂对苹果轮纹病防治效果地点江苏丰县 施药时期幼果期始 施药次数6次 调查时期最后一次药后15天 时间1997年
结论多菌灵磺酸盐和福美双混用的防效相当于其混用预期理论防治，证明多菌灵磺酸盐和霜脲氰混用有相加作用。
实施例5多菌灵磺酸盐与代森锰锌混剂对花生叶斑病防治效果地点江苏新沂 施药时期发病初期 施药次数二次 调查时期第二次药后14天 时间1998年
结论多菌灵磺酸盐和代森锰锌混用的防效相当于其混用预期理论防效，证明多菌灵磺酸盐和代森锰锌混用有加成作用。
实施例6多菌灵磺酸盐与乙霉威混剂对番茄灰霉病防治效果地点安徽合县 施药时期发病初期 施药次数三次 调查时期第三次药后10天 时间1998年
结论多菌灵磺酸盐和乙霉威混用的防效高于其混用预期理论防效，证明多菌灵磺酸盐和乙霉威混用有增效作用。
实施例7多菌灵磺酸盐与井岗霉素混剂对纹枯病防治效果
表中数字的菌落的生长参数，“0”表示完全抑制，其余数字单位为毫米，数字越大表示效果越差，“T”表示菌落痕量生长。
结论井岗霉素目前是我国防治水稻纹枯病的主要药剂，多菌灵磺酸盐对水稻纹枯病的效果好于井岗霉素，多菌灵磺酸盐和井岗霉素混用对水稻纹枯病的效果好于单剂。
实施例8多菌灵磺酸盐与三唑酮混用对小麦白粉病的防治效果地点江苏江都 施药时期发病初期 施药次数1次调查时期第二次用药后14天 时间1998年
多菌灵磺酸盐与三唑酮混用对小麦白粉病的防治效果地点江苏江都 施药时期发病初期 施药次数1次调查时期药后14天时间1998年<
结论多菌灵磺酸盐和三唑酮混用对赤霉病、白粉病的防治效果好于单剂，说明多菌灵磺酸盐和三唑酮混用扩大了防治范围，且具有增效作用。
实施例9多菌灵磺酸盐和五氯硝基苯混用对茄子猝倒病的防治效果地点山东寿光 供试蔬菜大棚茄子 施药3次 时间1998年
结果多菌灵磺酸盐和五氯硝基苯混用对茄子猝倒病的防治效果较为理想，混用好于单用，这说明多菌灵磺酸盐和五氯硝基苯混用对茄子猝倒病的防治有增效作用。
权利要求
1一种含有多菌灵磺酸盐的杀菌组合物，其特征在于包括化合物(A)多菌灵十二烷基苯磺酸盐和至少一种特定的下述一组化合物的化合物(B)；A的结构式为
化合物B分别为百菌清四氯间苯二腈(2.4.5.6-四氯-1.3-苯二甲腈)(chlorothalonil B1)霜脲氰2-氰基-N〔(乙胺基)羰基〕-2-(甲氧基亚胺基)乙酰胺(cymoxanil B2)福美双四甲基秋兰姆二硫化物(thiram B3)代森锰锌锌和代森锰的络合物，锰20％、锌2.0％(thiram B4)乙霉威3、4---二乙氧苯基氨基甲酸异丙脂(diethofencarb B5)井岗霉素N-[(1S)-(1，4，6/5)-3-羟甲基-4，5，6-三羟基-2-环乙烯基][O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-1S-(1，2，4/3，5)-2，3，4-三羟基-5-羟甲基-环已基胺(B6)三唑酮1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-丁酮-[2](triadimefon B7)五氯硝基苯(quintozene B8)
2根据权利要求1所述的含有多菌灵磺酸盐的杀菌组合物，其特征是组合物的有效成份(A)与(B)之间的重量比是(A)与百菌清(B1)为0.1-10，优选0.5-2(A)与霜脲氰(B2)为I-50，优选5-25；(A)与福美双(B3)为0.1-10，优选0.5-2；(A)与代森锰锌(B4)为0.1-10，优选0.5-2；(A)与乙霉威(B5)为1-50，优选5-25；(A)与井岗霉素(B6)为0.1-10，优选0.5-2；(A)与三唑酮(B7)为1-50，优选5-25；(A)与五氯硝基苯(B8)为0.1-10，优选0.5-2；
3根据权利要求1所述的含有多菌灵磺酸盐的杀菌组合物，其特征是组合物的有效成份含量为2-80％。
4按照权利要求1、2的一项或多项的一种组合物的制备方法，其特征在于，可以将药剂加工成可湿性粉剂、悬浮剂和粉剂等。
5权利要求1、2中所述的杀菌组合物，可用于防治各种农作物病害。
全文摘要
本发明属杀菌组合物,由多菌灵十二烷基苯磺酸盐和至少一种选自百菌清、霜脲氰、福美双、代森锰锌、乙霉威、井岗霉素、五氯硝基苯、三唑酮组成的一组化合物,可以加工成可湿性粉剂、悬浮剂和粉剂,它能有效防治作物的霜霉病、灰霉病、白粉病、赤霉病、纹枯病、黑星病、轮纹病等病害。防效显著高于单用化合物,且大幅度减少了每种活物质的施用量。
文档编号A01N47/26GK1257654SQ9912607
公开日2000年6月28日 申请日期1999年12月15日 优先权日1999年12月15日
发明者张志高, 杨文祥 申请人:江苏省新沂中凯农用化工有限公司