专利名称：农用合成树脂覆材的制作方法
技术领域：
本发明涉及农用合成树脂覆材，更具体地说，涉及具有抑制在覆材内表面生成的水雾且抑制在靠近覆材处发生水雾现象的能力(该能力称作防水雾性)和长时间发挥优异的防水雾效果的能力(该能力称作防水雾持续性)的农用合成树脂覆材。
背景技术：
近年来，为提高有用植物的生产率和市场价值，广泛地开展温室栽培和塑料隧道栽培，即在农用乙烯薄膜等农用合成树脂覆材覆盖下，进行有用植物的促进、半促进或抑制栽培。
在该温室栽培和塑料隧道栽培中，现在使用的合成树脂覆材(如聚氯乙烯类树脂薄膜)的大部分为促进覆材内表面(即，温室和塑料隧道向内一侧表面。以下同)的水滴流下，增加日光入射量，含有一种表面活性剂即防水雾剂。在含有此类防水雾剂的覆材的覆盖下，覆材里外的温度差别变大，因此，在靠近覆材内表面处常常会观察到水雾现象。
该水雾现象多发生在对温室栽培和塑料隧道栽培等设施栽培而言最重要的晚秋至冬季。发生水雾现象的原因尚不清楚，但推测温室或隧道内的气温、湿度、温室或隧道内土壤的温度、含水量、温室或隧道内的日光入射量、覆材湿润面的亲水性程度等微妙地相互影响，使温室或隧道内的湿气随着温度变化而附着在覆材表面流下的现象难以顺利进行，一部分的湿气在覆材内表面附近变成雾状。
该水雾现象出现在温室或隧道内的地表面附近、栽培植物附近和覆材内表面附近。即，覆材和覆材内表面由于外界气温的下降而被冷却，与温室内部之间产生温度差，温室内的暖湿空气由于自然对流而移动至覆材内表面附近，变得无法被空气所包含的水蒸汽发生凝缩，变成微小的水滴即雾状，自然对流，在温室或隧道内扩散。形成的雾状微小水滴在自然对流途中再度蒸发而消失时，水雾不在温室或隧道内扩散，但蒸发消失速度慢时，温室或隧道内全部被浓雾覆盖。
该水雾现象使温室或隧道内栽培的有用植物的叶、茎、花、果等湿润，成为发生病害的原因，或者帮助病害传播。此外，为使湿润的植物干燥，需要加热，由此，产生需要更多的燃料以提高温室或隧道内温度等问题。另外，还存在温室内能见度变差而导致田间作业效率下降等问题。
以往，为尽可能地减少温室或隧道内的气温变化，采用了各种方法，如使用着色的农用合成树脂薄膜，或者用覆膜覆盖温室或隧道内的土壤，抑制水的蒸发量，或者改良浇水方法(例如傍晚后浇水，调节浇水部分和浇水量等)、改进浇水装置等。然而，这些方法都不能完全抑制水雾现象的发生。作为克服上述缺点的一种技术，日本PCT特许公开公报1993年第72942号公开了一种并用作为防水雾剂的表面活性剂和改善防水雾性的含氟表面活性剂的方法。
然而，根据本发明者的实验，并非所有的含氟表面活性剂具有防水雾性，且即使是具有防水雾性的化合物，有时会对薄膜的防水雾持续性产生不良影响。
本发明的目的是，提供具有抑制在覆材内表面附近出现水雾现象的能力(防水雾性)并具有优异的防水雾持续性的农用合成树脂覆材。
发明的公开本发明提供下式1表示的具有含氟化合物和防水雾剂的农用合成树脂覆材。
Rf-Q-O-(A-O)n-R……式1式中，Rf1-22个碳原子的多氟脂族烃基Q1-5个碳原子的直链或支链亚烷基n1-100的整数A2-4个碳原子的亚烷基，该亚烷基的氢原子可被芳香族烃基、烷氧基或苯氧基取代。n为2-100时的A可相同或不同R氢原子、1-18个碳原子的烃基或1-18个碳原子的酰基。
实施本发明的最佳方式在本发明中，“烃基”原则上是指仅由碳原子和氢原子组成的烃基，包括“脂族烃基”和“芳香族烃基”两者。在脂族烃基中，优选烷基、链烯基。脂族烃基的一个以上的氢原子可被芳香族烃基(如苄基)取代。在芳香族烃基中，优选苯基。
本发明的含氟化合物由下式1表示。
Rf-Q-O-(A-O)n-R……式1式1中的Rf表示多氟脂族烃基(以下称Rf基团)，有1-22个碳原子。Rf基团是脂族烃基中的2个以上氢原子被氟原子取代的基团。
Rf基团的碳原子数为1-22个，以1-16个为佳，最好为6-14个。Rf基团中的氟原子数在由(Rf基团的氟原子数)/(与Rf基团对应的相同碳原子数的脂族烃基中的氢原子)×100(％)表示时，以在60％以上为佳，最好在80％以上。此外，Rf基团以直链结构或支链结构为佳，最好是直链结构。当为支链结构时，最好分支部分是碳原子数为1-3个左右的短链且存在于Rf基团的末端部分。
Rf基团最好是全氟脂族烃基(以下称RF基团)，具有直链结构。RF基团实际上是Rf基团中的氢原子全部被氟原子取代的基团。即，Rf基团最好是由F(CF2)m-(m是1-18的整数)表示的基团。m较好地为4-16，最好为6-14。
直链结构的RF基团是C2F5I和四氟乙烯的调聚产物，此外，支链结构的烷基通过用KF、CsF等催化剂对四氟乙烯、六氟丙烯等含氟单体进行低聚反应而得到。
含氟化合物可以是Rf基团的碳原子数不同的二种以上化合物的混合物。特别优选以Rf基团的碳原子数为6-14的含氟化合物为主要成分、Rf基团的平均碳原子数为8-10的混合物。
含氟化合物中的Q是碳原子数为1-5的直链或支链亚烷基。Q的碳原子数以2、3或4为佳，最好是3或4。
Q为C3或C4亚烷基的含氟化合物尤其在用作合成树脂覆材时的各种环境中，仍保持良好的化学稳定性和耐热性。
Q的例子有亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、亚丙基(-CH(CH3)CH2-)、亚丁基(-CH(CH3)CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH(CH3)CH(CH3)-)等。在Q具有非对称结构时(例如亚丙基)，Rf可以与任何一方的键接头连接。含氟化合物中的n为1-100的整数，以2-50为佳。当为n数不同的二种以上化合物的混合物时，本发明的含氟化合物的n平均值以1-50为佳，最好为2-30。
含氟化合物中的A是碳原子数为2-4的亚烷基，该亚烷基的氢原子可被芳香族烃或烷氧基取代。其较佳例子有亚乙基、四亚甲基、亚丙基、-CH(C6H5)CH2-、-CH(CH2OR1)CH2-等。A具有非对称结构时(如亚丙基)，对其方向性没有限定。其中，R1表示1-10个碳原子的烷基，优选甲基、丁基、2-乙基己基。
当n为2-100时，2个以上的A之间可相同或不同。当不同时，A较好地为2种或3种，最好是2种。含氟化合物中的A最好有1种或2种存在，尤其是最好有亚乙基和亚丙基这2种存在。
(A-O)n是通过环醚的开环加成反应而得到的氧亚烷基、聚氧亚烷基。环醚宜为包含环内有1个氧原子的3-5元环状醚基的化合物，优选有一个3元环状醚基的化合物(单环氧化物)。尤其优选2、3或4个碳原子的环氧化物。
环醚的例子有环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷、1，1-二甲基环氧乙烷、氧杂环丁烷、甲基氧杂环丁烷、苯基缩水甘油醚、四氢呋喃、氧化苯乙烯、烷基缩水甘油醚等。烷基缩水甘油醚的例子有甲基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚等。
较佳的环醚是环氧乙烷、环氧丙烷和四氢呋喃。四氢呋喃开环而形成的A是四亚甲基。
环醚可多种合用，最好使用一种或二种以上。使用二种以上的环醚时，可将二种以上的环醚的混合物用于反应，也可将二种以上的环醚依次用于反应。
含氟化合物中的R表示氢原子、1-18个碳原子的烃基或1-18个碳原子的酰基。
当R为1-18个碳原子的烃基时，优选1-18个碳原子的烷基，其例子有甲基、直链结构的乙基、正丙基、正丁基、正戊基。当R为1-18个碳原子的酰基时，该酰基最好是1-10个碳原子的酰基，尤其是1-6个碳原子的酰基。
在上述基团中，R最好是氢原子或甲基，尤其是氢原子。
含氟化合物的具体例子包括但不限于下述化合物。在下述化合物中，相当于RF基团的部分可以是直链结构，也可以是支链结构，以直链结构为佳。此外，当含有二种以上氧亚烷基的聚亚烷基链存在时，其连接方式可以是嵌段的，也可以是无规的。(C3H6O)部分表示氧亚丙基，即，[CH(CH3)CH2O]或[CH2CH(CH3)O]。此外，(C4H8O)部分表示四氢呋喃的开环物(CH2CH2CH2CH2O)。
在本发明中，含氟化合物可分别单独使用，也可二种以上组合使用。C8F17C2H4O(C3H6O)10H、C8F17C2H4O(C3H6O)4(C2H4O)8H、C8F17C2H4O(C2H4O)13H、C8F17C2H4O(C4H8O)3(C2H4O)10H、C8F17C3H6O(C3H6O)10H、C8F17C3H6O(C3H6O)4(C2H4O)8H、C8F17C3H6O(C2H4O)13H、C8F17C3H6O(C4H8O)3(C2H4O)10H、C8F17C4H8O(C3H6O)10H、C8F17C4H8O(C3H6O)4(C2H4O)8H、C8F17C4H8O(C2H4O)13H、C8F17C4H8O(C4H8O)3(C2H4O)10H、C8F17C4H8O(CH(C6H5)CH2)2(CH(CH2OCH3)CH2)4H、C8F17C4H8O(C3H6O)4(C2H4O)8CH3、C8F17C4H8O(C3H6O)4(C2H4O)8COC18H37。
本发明的含氟化合物通过将环醚开环然后对RfQOH进行加成而得到。
RfQOH的合成方法例如有当Q为CH2时，将乙烯加成在通过上述调聚而得到的全氟烷基碘RFI上，碱处理后得到全氟烷基乙烯RFCH=CH2，然后将其氧化，得到全氟烷基羧酸RfCOOH，再用NaBH4等将其还原，由此得到所需的RfCH2OH。
Q为(CH2)2的RfQOH的合成方法例如有在上述RFI中插入亚乙基，然后用羟基取代末端碘。
Q为(CH2)3的RfQOH的合成方法例如有将烯丙醇加成在上述RFI上，然后用还原剂使氢取代碘。
Q为(CH2)4的RfQOH的合成方法例如有将3-丁烯-1-醇加成在上述RFI上，然后用还原剂使氢取代碘。
此外，作为碳原子数为4的上述化合物的异构体的RfCH2CH2CH2(OH)CH3的合成方法例如有将上述RFCH=CH2溶解在乙醇中，加入自由基引发剂，边加热边搅拌，通过自由基加成反应进行乙醇加成，由此得到所需产物。
Q为(CH2)5的RfQOH的合成方法例如有将4-戊烯-1-醇加成在上述RFI上，然后用还原剂使氢取代碘。
在对二种以上环醚进行开环加成反应时，可以将它们混合后使其反应，也可使它们依次反应。仅使用一种环醚时和使用二种以上环醚时，均可将它们一次性投入反应系中，也可将它们徐徐加入到反应系中。
含氟化合物通常在催化剂的存在下使环醚与RfQOH的混合物反应而生成。此外，也可边将环醚徐徐加入到反应系中边进行反应。所用的催化剂一般可以是KOH、NaOH、CsOH等碱催化剂，当为RfQOH时，优选BF3等酸催化剂、复合金属氰基化合物配合物等金属配合物催化剂。
当为RfQOH时，在强碱性条件下有时会发生脱HF的副反应，因此，最好使用NaBH4/NaI/I2三元催化剂等温和的碱催化剂或上述酸催化剂、金属配合物催化剂。使用酸催化剂时，如果催化剂的酸性过强，则可能会将Rf基团的氟结合的碳的邻位碳上的氢脱去，因此，为抑制该脱HF反应，视需要，可使用稀释溶剂。稀释溶剂的例子有甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、甲基·叔丁基醚等醚类溶剂。
环醚的加成反应温度为-20℃至180℃，最好是0-130℃。使用低沸点的稀释溶剂时，考虑到内部压力的上升，最好在比(溶剂的沸点+20)℃低的温度反应。
通过将由此得到的聚氧亚烷基链的末端羟基进一步酯化、烷基化等末端变化，可调节作为含氟化合物的各种特性。
作为用于酯化的有机羧酸，可使用乙酸、丙酸、丁酸、2-乙基己酸(辛酸)、3，5，5-三甲基己酸(异壬酸)、油酸、硬脂酸等一元羧酸及这些羧酸与低沸点醇的酯、酸酐。此外，也可使用草酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸等二元羧酸、羧酸酯、和二元酸的酸酐。
酯化是通过下述方法进行的将这些羧酸、羧酸酯或酸酐加入到具有羟基末端的含氟化合物聚氧亚烷基化合物中，在没有催化剂的条件下或在对甲苯磺酸、硫酸等微量酸催化剂或氢氧化钾、氢氧化钠等碱催化剂的存在下边加热边搅拌，然后脱水、脱醇或将未反应的酸馏去。
烷基化的方法有在强碱性条件下与单卤代烷基反应；使用烷基硫酸等。为抑制氟的脱去反应，以使用烷基硫酸等烷基化剂的反应为宜。
由此得到的含氟化合物可视需要，通过使用硫酸、磷酸等的酸处理、使用合成镁、活性白土、活性炭等的吸附处理等进行纯化。
加入到反应器中的引发剂RfQOH的量视加成的环醚化合物的加成量而异，考虑到反应器的搅拌条件，最好加入到反应器内容量的1/10以上。考虑到容积效率，将环醚加成后，容积率最好能达到80-95％，但对此并无特别限定。
合成树脂覆材中的含氟化合物的掺入量可根据掺入的含氟化合物的种类、合成树脂的种类等而在大的范围内变化。一般地，在100重量份合成树脂(增塑剂不包含在内。以下同)中，掺入0.01重量份以上，对上限无严格限定，但如果掺入过多，则可能出现渗出、白浊，因此，通常在2.0重量份以下就足够了。最好在100重量份合成树脂中掺入0.02-1.0重量份。
在本发明的农用合成树脂覆材中，为增加防水雾性而掺入防水雾剂。防水雾剂最好是迄今在农用聚氯乙烯树脂薄膜领域中所用的防水雾剂。在本发明中，防水雾剂最好选自防水雾剂B(由多元醇和10-22个碳原子的脂肪酸衍生而来的防水雾剂)和防水雾剂C(由多元醇、10-22个碳原子的脂肪酸和环氧化物衍生而来的防水雾剂)中的至少一种。它们是属于非离子表面活性剂范畴的化合物。
多元醇的例子有山梨糖醇、甘露醇、丙三醇、聚丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷等。
10-22个碳原子的脂肪酸可以是直链的，也可以是分支的。其具体例子除月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、山嵛酸、油酸等脂肪酸之外，还有牛脂、棕榈油、菜籽油、玉米油、豆油、棉籽油、麻油、亚麻仁油、这些硬化油得到的脂肪酸类和它们的混合脂肪酸。
作为环氧化物，优选环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷，尤其优选环氧乙烷。作为防水雾剂C，较佳的是将环氧化物开环后加成在多元醇与脂肪酸的酯(具有羟基的酯)上而得到的产物。
防水雾剂最好选自在冬季低温期也能发挥防水雾性、在夏季高温期也不易从覆材中被抽提出来、能长期保持防水雾性的物质。具有这样的防水雾持续性的物质的具体例子有作为由多元醇(尤其是山梨糖醇、甘露醇或缩合度为2-10的聚丙三醇)、脂肪酸(16-18个碳原子的脂肪酸)、环氧化物(环氧乙烷)衍生而来的非离子表面活性剂的防水雾剂B或防水雾剂C。
在防水雾剂B、防水雾剂C中，优选在多元醇与脂肪酸的酯化反应时由多元醇的分子内脱水缩合反应而脱去的水分子数为2分子/分子多元醇的物质(即，二酯)。此外，由多元醇与脂肪酸的反应而生成二种以上的酯的混合物时，其中二酯的含量最好占总重量的20-80％。另外，这样的二酯最好是具有羟基、在使环氧乙烷或环氧乙烷和环氧丙烷与其反应时，它们的反应量合计为5摩尔/摩尔多元醇以下的非离子表面活性剂。
防水雾剂在合成树脂中的掺入量可以与迄今用于农用合成树脂薄膜时的同等。一般地，在100重量份合成树脂中掺入1-5重量份(最好是1.5-3.5重量份)。
作为构成本发明的农用合成树脂覆材的合成树脂，一般地例如有具有成膜性的热塑性合成树脂。具体地有氯乙烯、乙烯、丙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等单体的单独的或它们互相之间的共聚物、或者这些单体中的一种以上与其他可共聚单体(例如乙酸乙烯酯、偏二氯乙烯等)的共聚物、含氟树脂、聚酯、聚酰胺等或这些共聚物的混合物。
其中，从耐候性、透光性、经济性、强度的角度考虑，优选氯乙烯树脂(即，聚氯乙烯及氯乙烯聚合单元含量在50重量％以上的共聚物)和乙烯树脂(即，聚乙烯及乙烯聚合单元含量在50重量％以上的共聚物)，特别优选聚氯乙烯。
在本发明的农用合成树脂覆材中，可以通常的量加入通常的各种树脂添加剂，如增塑剂、润滑剂、热稳定剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、颜料、染料、增湿剂等。
适用的增塑剂的例子有邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二(十二烷基酯)、邻苯二甲酸二(十一烷基酯)等邻苯二甲酸衍生物；间苯二甲酸二辛酯等间苯二甲酸衍生物；己二酸二丁酯、己二酸二辛酯等己二酸衍生物；马来酸二正丁酯等马来酸衍生物；柠檬酸三正丁酯等柠檬酸衍生物；衣康酸单丁酯等衣康酸衍生物；油酸丁酯等油酸衍生物；此外还有磷酸(三甲苯酯)、磷酸三(二甲苯酯)、环氧化豆油、环氧树脂类增塑剂。
在本发明中，例如就合适的软质氯乙烯树脂而言，在100重量份聚合度约为600-2000的聚氯乙烯中，可掺入约30-70重量份增塑剂。
润滑剂或热稳定剂的例子有聚乙烯蜡、双酰胺、硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸钙、蓖麻醇酸钡等。
紫外线吸收剂的例子有苯并三唑类、苯甲酸盐〔酯〕类、二苯甲酮类、氰基丙烯酸酯类、水杨酸苯酯类等紫外线吸收剂。
颜料和染料的例子有氧化钛、二氧化硅、群青、酞菁蓝等。
增湿剂的例子有水滑石等。
这些树脂添加剂可以通常的含量加入，例如，在100重量份合成树脂中，加入5重量份以下的小量。
在作为基材的合成树脂中加入含氟化合物、防水雾剂(以及视需要，再加入各种树脂添加剂)时，可采用的方法例如有用通常的掺入装置、混合装置(如螺条混合机、密炼机、超级混合机等掺和机、混合机)混合后，制成膜。
将合成树脂制成膜的方法可以是公知的方法，例如熔融挤出法、溶液流延法、压延法等。
本发明的农用合成树脂覆材的厚度若太薄，覆材强度会不足，而若太厚，则会给成膜化操作及其后操作(包括切割薄膜、与温室型材接合的操作、在温室中铺展的操作等)等带来不便，因此，覆材厚度最好在0.01-0.5mm之间。
本发明的农用合成树脂覆材如上所述，其防止被覆材覆盖的内侧出现水雾的性能和防水雾持续性得到了改善，但也可对其覆材外侧防尘性一并加以改善。为提高防尘性，可用溶剂涂料、水溶性涂料、紫外线硬化型涂料等形成防尘覆膜。
本发明的农用合成树脂覆材与迄今使用的农用覆材同样，可铺展在温室、塑料隧道等农业园艺设施中，用于有用植物的栽培。
实施例下面通过合成例(例1-7)、实施例(例8-15)、比较例(例16-24)对本发明作详细说明。
例1含氟化合物D的合成直接将500g的F(CF2)8(CH2)3OH粉末放入不锈钢制成的耐压压热器中，再加入六氰基钴酸锌配合物0.25g。升温至65℃，边搅拌边溶解。升温至80℃，在维持在80℃的同时用3小时连续导入环氧丙烷(以下称PO)546g。
反应结束后，减压下馏去未反应的PO，得到粗生成物。加入螯合剂，除去作为催化剂的重金属，分别以粗生成物吸附剂为100∶1的重量比依次加入吸附剂KW-1000和KW-600(商品名，均为协和化学株式会社产品)，将无机化合物吸附。脱水、过滤，然后干燥，得到含氟化合物D。含氟化合物D的羟基值为57.4mg KOH/g。通过生成物的NMR谱(1H-NMR、19F-NMR和13C-NMR)确认了F(CF2)8(CH2)3O[CH2CH(CH3)O]nH(其中，n的平均值为8.6)的生成。
例2含氟化合物E的合成除用PO/环氧乙烷(以下称EO)=40/60(重量比)的混合物代替PO之外，按与例1同样的方法进行反应，得到含氟化合物E。含氟化合物E的羟基值为56.8mg KOH/g。通过生成物的NMR谱确认了F(CF2)8(CH2)3O[CH2CH(CH3)O]p(CH2CH2O)qH(其中，PO与EO的连接方式是无规的。 p+q的平均值为10，p∶q=4.6)的生成。
例3含氟化合物F的合成直接将500g的F(CF2)8(CH2)3OH粉末放入不锈钢制成的耐压压热器中，加入乙醚合BF30.5g和作为稀释剂的甘醇二甲醚250g。边搅拌边溶解，升温至30℃，在维持在30℃的同时用3小时连续导入四氢呋喃(以下称THF)/EO=60/40的混合物546g。
再进行5小时熟化反应后，减压下馏去未反应的THF/EO和溶剂甘醇二甲醚，得到粗生成物。加入10％氢氧化钠水溶液，将酸性成分中和后，分别以粗生成物吸附剂为100∶1的重量比依次加入吸附剂KW-1000和KW-600(同上)，将无机化合物吸附。脱水、过滤，然后干燥，得到含氟化合物F。含氟化合物F的羟基值为59.2mg KOH/g。通过生成物的NMR谱确认了F(CF2)8(CH2)3O[CH2CH2CH2CH2O]p(CH2CH2O)qH(其中，THF与EO的连接方式是无规的。p+q的平均值为7.7，p∶q=6∶4)的生成。例4含氟化合物G的合成除用573g的PO代替THF/EO之外，按与例3同样的方法进行反应，得到含氟化合物G。含氟化合物G的羟基值为56.5mg KOH/g。通过生成物的NMR谱确认了F(CF2)8(CH2)3O[CH2CH(CH3)O]nH(其中，n的平均值为8.9)的生成。
例5含氟化合物H的合成除用546g的EO代替THF/EO之外，按与例3同样的方法进行反应，得到含氟化合物H。含氟化合物H的羟基值为56.3mg KOH/g。通过生成物的NMR谱确认了F(CF2)8(CH2)3O[CH2CH2O]nH(其中，n的平均值为11.8)的生成。
例6含氯化合物Ⅰ的合成除用F(CF2)8CH2CH2CH(CH3)OH代替作为引发剂的F(CF2)8(CH2)3OH之外，按与例3同样的方法进行反应，得到含氟化合物Ⅰ。含氟化合物Ⅰ的羟基值为56.3mg KOH/g。通过生成物的NMR谱确认了F(CF2)8CH2CH2CH(CH3)O(CH2CH2O)nH(其中，n的平均值为11.5)的生成。含氟化合物Ⅰ的0.01％水溶液的表面张力为17.6dyn/cm。
例7含氟化合物M的合成除用F(CF2)8CH2CH2CH(CH3)OH代替作为引发剂的F(CF2)8(CH2)3OH之外，按与例2同样的方法进行反应，得到含氟化合物M。含氟化合物M的羟基值为59.2mg KOH/g。通过生成物的NMR谱确认了F(CF2)8CH2CH2CH(CH3)O[CH2CH(CH3)O]p(CH2CH2O)qH(其中，PO与EO的连接方式是无规的。p+q的平均值为9，p∶q=3∶6)的生成。例8-23以聚氯乙烯(平均聚合度=1300)100重量份、邻苯二甲酸二辛酯50重量份、Ba-Zn系液体稳定剂2重量份、Ba-Zn系粉末稳定剂1重量份为基本组成，将其与表1和表2所示种类和数量(单位重量份)的防水雾剂和含氟化合物混合。将该混合物供给到加温至180℃的压延成型机中，用常法制成膜，作成厚0.075mm的膜16种(例24除外)。含氟化合物J、K、L和防水雾剂SP、SS见表3。
对上述16种膜和不含含氟化合物的市售的厚0.075mm的防水雾性农用聚氯乙烯膜(例24)共16种进行评价。
实验用温室通过在室外的可调节温度的水槽上架起高0.5m、宽0.8m、深0.4m的框架，再铺敷薄膜而制成。用以下方法进行防水雾性、水雾发生状况的评价。结果见表1和表2。
防水雾性评价从9月起开始试验，在8个月的期间里观察铺展在实验用温室四周的薄膜内表面的防水雾性，用以下基准评价防水雾性。◎完全观察不到水滴的附着○只观察到少许水滴的附着△观察到水滴的附着×观察到相当多的水滴××在薄膜的整个表面观察到水滴水雾发生状况的评价在早晨和傍晚的气温下降的时间里，将水槽水温调整至45℃，在约2小时期间观察铺展在实验用温室四周的薄膜内表面的水雾发生状况。该观察在9月进行2次，10月以后至4月每月进行4次。用以下基准评价水雾的发生状况。◎完全观察不到水雾发生○只观察到少许水雾发生△观察到水雾发生×观察到有明显的水雾发生表1
表2
表3
工业上利用的可能性用本发明的农用合成树脂覆材铺展的温室和塑料隧道可有效地抑制覆材内表面附近的水雾的发生。此外，本发明的农用合成树脂覆材由于掺入了特定的含氟化合物和表面活性剂，因此，不仅能有效地抑制水雾的发生，而且，还具有优异的防水雾性和防水雾持续性，可用于植物的设施栽培。
权利要求
1．下式1表示的具有含氟化合物和防水雾剂的农用合成树脂覆材，Rf-Q-O-(A-O)n-R……式1式中，Rf1-22个碳原子的多氟脂族烃基、Q1-5个碳原子的直链或支链亚烷基、n1-100的整数、A2-4个碳原子的亚烷基，该亚烷基的氢原子可被芳香族烃基、烷氧基或苯氧基取代，n为2-100时的A可相同或不同，R氢原子、1-18个碳原子的烃基或1-18个碳原子的酰基。
2．如权利要求1所述的农用合成树脂覆材，其中，R是氢原子。
3．如权利要求1或2所述的农用合成树脂覆材，其中，A是选自亚乙基、亚丙基和四亚甲基中的至少一种基团。
4．如权利要求1、2或3所述的农用合成树脂覆材，其中，Q的碳原子数为3或4。
5．如权利要求1、2、3或4所述的农用合成树脂覆材，其中，相对于合成树脂100重量份，式1所示含氟化合物的含量为0.01-5.0重量份。
6．如权利要求1、2、3、4或5所述的农用合成树脂覆材，其中，防水雾剂是下述防水雾剂B和/或防水雾剂C，防水雾剂B由多元醇和10-22个碳原子的脂肪酸衍生而来的防水雾剂，防水雾剂C由多元醇、10-22个碳原子的脂肪酸和环氧化物衍生而来的防水雾剂。
全文摘要
本发明涉及能抑制覆材内表面附近的水雾生成且具有优异的防水雾持续性的农用合成树脂覆材。该农用合成树脂覆材含有含氟化合物(R
文档编号A01G9/14GK1297326SQ99801593
公开日2001年5月30日 申请日期1999年3月8日 优先权日1999年3月8日
发明者盐治源市郎, 福田博树, 占野尚之 申请人:旭硝子株式会社