专利名称：农药组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及水悬浮乳剂形式的农药组合物，包括至少两种基本不溶于水的农药，其中一种农药A是固体和另一种农药B是液体或溶于疏水有机溶剂，以及混合的表面活性剂，所述表面活性剂包括(1)含有6-14mol乙氧基化物的非离子型三苯乙烯基苯酚-乙氧基化物，和(2)含有14-18mol乙氧基化物的阴离子型或酸型三苯乙烯基苯酚-乙氧基化物的硫酸或磷酸盐，以及(3)二烃基-磺基琥珀酸酯盐。
本发明的悬浮乳剂至少由三相组成包含固体分散形式的农药A的水相，和包含液体形式或溶解在疏水有机溶剂中的农药B的有机相。一般水相是连续相。
在物理化学稳定性方面这种悬浮乳剂是一个非常敏感的体系。
包含农药的水悬浮乳剂例如在EP88049,EP143,099和EP261,492中有记载。
然而，已知的悬浮乳剂在许多方面并不能满足农业生产的实际需要由于不稳定，一些悬浮乳剂并不适用于某些农药组合物。例如，它们在储藏时会成为不均匀体系，pH值或粘度不能保持恒定，粒径增大从而导致堵塞喷雾装置的喷嘴，或者活性成分会分解。结果给处理带来困难并且使得生物效率降低。
另外，在已知的悬浮乳剂中使用的一些表面活性剂中，例如烷基酚乙氧基化物如壬基酚乙氧基化物，其在生态和毒理方面并不完全令人满意，因此需要它们的替代物。
本发明提供的悬浮乳剂是可稳定储藏的、使用方便、具有良好的生态和毒理学特性以及优良的农药活性。
本发明组合物在25℃下可稳定至少12个月。
表面活性剂的适合的盐类是，例如金属盐，如碱金属或碱土金属盐，例如钠、钾、钙或镁盐，或者与氨或有机胺形成的盐，例如吗啉、哌啶、吡咯烷、一-、二-或三-低级烷基胺，例如乙基-、二乙基-、三乙基-或二甲基-、丙基胺，或一-、二-或三-羟基-低级烷基胺，例如一-，二-或三-乙醇胺。
优选的表面活性剂混合物是(1)含8-12，优选10mol乙氧基化物的三苯乙烯基苯酚-乙氧基化物，和(2)含有16mol乙氧基化物的三苯乙烯基苯酚-乙氧基化物的硫酸或磷酸盐，优选它的硫酸铵形式，以及(3)二辛基-磺基琥珀酸酯盐，优选钠盐。
基本上不溶于水的农药是指在室温下的它们的溶解度低于2％，优选低于0.2％。液体是指熔点低于30℃。
术语农药应理解为包括除草剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀外寄生物药、杀菌剂和植物生长调节剂；其中许多在《农药手册》(ThePesticide Manual)，第11版，英国作物保护委员会(British CropProtection Council)中有描述。
下面列出的除草剂作为参考。
适合的除草剂A是固体并且基本不溶于水的除草剂，例如三嗪衍生物，如莠去津、特丁净、扑草净、特丁津、莠灭净、氰草津、敌草净(desmetrine)、扑灭津、西玛津、西草净、甲氧去草净；优选莠去津、特丁净、扑草净和特丁津；或脲衍生物，如异丙隆、氯溴隆、绿麦隆、敌草隆、溴谷隆、甲氧隆。
适合的除草剂B是液体或可溶于疏水有机溶剂，包括乙酰苯胺衍生物，如甲草胺、异丙甲草胺或S-异丙甲草胺(外消旋的异丙甲草胺的S-对映体)；优选异丙甲草胺和S-异丙甲草胺。
特别优选莠去津/异丙甲草胺以及莠去津/S-异丙甲草胺的组合。
将除草剂与解毒剂，例如与解草嗪组合是有利的。
适合的杀菌剂A是例如硫磺、氢氧化铜、代森锰锌、灭菌丹、百菌清、多菌灵、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)。
适合的杀菌剂B是例如苯菌灵、嘧菌环胺、烯酰吗啉、敌瘟磷、丁苯吗啉、甲霜灵、(R)-甲霜灵(对映体)、噁霜灵、啶斑肟、噻菌灵、十三吗啉、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)或三唑类如丙环唑、苯醚甲环唑、糠菌唑、环丙唑醇、氟环唑、己唑醇、种菌唑、腈苯唑、腈菌唑、戊菌唑、戊唑醇、三唑酮、三唑醇、四氟醚唑、灭菌唑或烯效唑；另外包括噁唑酮菌(famoxadone)、喹氧灵(quinoxyfen)、螺噁茂胺(spiroxamin)、咯菌腈、拌种咯、fenhexamid和2-[α-｛[(α-甲基-3-三氟甲基-苄基)亚氨基]-氧基}-邻-甲苯基]-二羟乙酸-甲酯-O-甲基肟。
适合的杀虫剂/杀螨剂是杀草丹(benthiocarb)、除虫脲、氟苯脲、虱螨脲、丁醚脲或合成除虫菊酯如联苯菊酯、生物烯丙菌酯、氟胺氰菊酯、苄夫菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、七氟菊酯或胺菊酯；还包括吡蚜酮、杀虫环、苯氧威、烯虫酯、阿维菌素和emamectin。
农药可溶于其中的适合的疏水有机溶剂是脂族的和芳族烃如己烷，环己烷，苯，甲苯，二甲苯，矿物油或煤油，其混合物或取代的萘，一-和多烷基化芳烃混合物，卤代烃如二氯甲烷，氯仿和邻-二氯苯；邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸二丁基酯或邻苯二甲酸二辛基酯；醚和酯类如乙二醇单甲醚或单乙醚，脂肪酸酯；吡咯烷酮，如N-辛基吡咯烷酮，酮类如环己酮；植物油如蓖麻油，豆油，棉籽油和其可能的甲基酯；以及环氧化椰子油或豆油。
有机溶剂的用量并不是关键，根据相应农药的溶解度可在0-50％范围内变动。
使用激光粒子分析仪(laser particle analyzer)，例如CILAS 920装置测定的悬浮颗粒的平均粒径是0.5-20，优选1-5微米。
通过具有轴3的BROOKFIELD粘度计在30rpm和20℃条件下测定的悬浮乳剂的粘度是100-2000，优选200-1500，最优选300-1000mPas。
与该组合物有关的适宜浓度是(％重量/重量)
1-95％，优选5-90％，更优选10-80％重量的农药A和B，3-90％，优选5-80％，更优选10-60％重量的水，以及总共1-40％，优选2-20％，更优选4-12％，最优选6-8％重量的表面活性剂(1),(2)和(3)。
农药A∶农药B的比例是1∶99-99∶1，优选1∶5-5∶1和1∶2-2∶1。
表面活性剂的浓度是0.5-20％，优选1-10％，更优选1-5％重量的表面活性剂(1)，0.2-15％，优选0.5-10％，更优选1-5％重量的表面活性剂(2)，0.2-20％，优选0.5-15％，更优选1-5％重量的表面活性剂(3)。
本发明组合物还可以包括另外的分散剂和助剂，如(以％重量计)分散剂，0-20％，优选0.2-5％，例如脂肪族醇醚，脂肪酸酯，芳基磺酸盐如聚萘磺酸盐，烷芳基磺酸盐如十二烷基苯磺酸盐，烷基磺酸盐如磺基琥珀酸钠，聚亚烷基二醇醚，丙烯酸接枝共聚物，N-甲基-N-油基牛磺酸的钠盐或聚乙烯醇，优选0.2-5％的十二烷基苯磺酸钙；增稠剂，0-2％，优选0.1-1％，例如黄原胶，杂多糖，丙氧基化纤维素，沉淀或气相法二氧化硅(疏水的或非疏水的)，明胶，多糖，四甲基癸炔二醇，乙氧化的二烷基苯酚，甲基化陶土，碳酸亚丙酯，氢化蓖麻油，乙氧基化植物油，苯甲酸钠或己二醇；防冻剂，0-20％，优选1-10％，例如1，2-丙二醇，甘油，乙二醇或降低凝固点的盐；消泡剂，0-5％，优选0.1-2％，例如硅油，醇类，含氟化合物或矿物油；防腐剂/生物杀伤剂，0-10％，优选0.1-3％，例如甲醛，1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮或它的盐，或苯甲酸；缓冲剂，0-5％，优选0.1-3％，例如乙酸(AcOH)/NaOH或AcOH/KOH,H3PO4/NaOH或H3PO4/KOH，柠檬酸/NaOH或柠檬酸/KOH，或KH2PO4/四硼酸钠；以及其它的湿润剂，分散剂和乳化剂，有机溶剂，助溶剂和油类。
本发明的另一个目的是上述组合物的制备方法，该方法包括将固体农药压碎或研磨，然后紧密混合，任选地加热组分，直至获得均相。
本发明的另一种方面，所述组合物是含水喷雾混合物。
使用前，室温条件下用水通过简单的混合稀释本发明组合物以获得即可使用的喷雾混合物。
所得喷雾混合物是稳定的，即在放置不搅拌条件下它们可以保持均匀分散相状态至少1小时至12小时或更长时间。
所述喷雾混合物的浓度优选在喷雾混合物中含有0.05％-10％，更优选0.2-5％的农药。
本发明的再一目的是通过用水稀释权利要求1组合物并将活性有效量的该稀释过的组合物施用至栽培区域、植物或动物上以预防或控制不希望有的植物生长、害虫对植物或动物的侵害和调节植物生长。
制备实施例用以下实施例更详细地解释本发明。注册商标和其它符号代表以下产品原料供应商是已知的或可以从例如“《McCutcheon乳化剂和洗涤剂》(McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents)”,Rock Road,Glen Rock,NJ 07452-1700,USA,1997中容易地查找到。
EO=氧亚烷基单元将组分紧密混合，可任选地加热组分，直至获得均相。根据实施例的所有组合物在25℃下可稳定至少12个月。组合物用水稀释后获得即可使用的喷雾混合物。实施例中所列数字是以％重量/重量表示的浓度。
实施例1
实施例2
实施例3
实施例4
实施例5
对比实施例不含表面活性剂(1),(2)和/或(3)中任意一种的制剂在20-25℃条件下几周或几个月后即变为非均相。
权利要求
1．水悬浮乳剂形式的农药组合物，包括至少两种基本不溶于水的农药A和B，其中农药A是固体和农药B是液体或溶于疏水有机溶剂，以及混合的表面活性剂，所述表面活性剂包括(1)含有6-14mol乙氧基化物的非离子型三苯乙烯基苯酚-乙氧基化物，和(2)含有14-18mol乙氧基化物的阴离子型或酸型三苯乙烯基苯酚-乙氧基化物的硫酸或磷酸盐，以及(3)二烃基-磺基琥珀酸酯盐。
2．根据权利要求1的组合物，其中所述表面活性剂是(1)含有8-12mol，优选10mol乙氧基化物的三苯乙烯基苯酚-乙氧基化物，和(2)含有16mol乙氧基化物的三苯乙烯基苯酚-乙氧基化物的硫酸盐或磷酸盐，优选其硫酸铵形式，以及(3)二辛基-磺基琥珀酸酯盐，优选钠盐。
3．根据权利要求1的组合物，包括1-95％重量的农药A和B，3-90％重量的水，1-40％重量的表面活性剂(1),(2)和(3)。
4．根据权利要求1的组合物，其中农药A∶农药B的比例是1∶99-99∶1。
5．根据权利要求1的组合物，其中所述表面活性剂的浓度是0.5-20％的表面活性剂(1)，0.2-15％的表面活性剂(2)，0.2-20％的表面活性剂(3)。
6．根据权利要求1的组合物，其中所述农药是除草剂。
7．根据权利要求6的组合物，其中所述除草剂A是三嗪类或脲衍生物，以及除草剂B是乙酰苯胺衍生物。
8．根据权利要求7的组合物，其中所述三嗪类除草剂A选自莠去津、特丁净、扑草净和特丁津以及其中所述乙酰苯胺类除草剂B选自异丙甲草胺和S-异丙甲草胺(对映体)。
9．根据权利要求8的组合物，包括莠去津/异丙甲草胺以及莠去津/S-异丙甲草胺的组合。
10．一种通过用水稀释权利要求1的组合物并将活性有效量的该稀释过的组合物施用至栽培区域、植物或动物上以预防或控制不希望有的植物生长、害虫对植物或动物的侵害和调节植物生长的方法。
全文摘要
水悬浮乳剂形式的农药组合物,包括至少两种基本不溶于水的农药,其中一种农药A是固体和另一种农药B是液体或溶于疏水有机溶剂,以及混合的表面活性剂包括(1)含有6—14mol乙氧基化物的非离子型三苯乙烯基苯酚－乙氧基化物,和(2)含有14—18mol乙氧基化物的阴离子型或酸型三苯乙烯基苯酚－乙氧基化物的硫酸或磷酸盐,以及(3)二烃基－磺基琥珀酸酯盐。
文档编号A01N37/22GK1290126SQ99802854
公开日2001年4月4日 申请日期1999年2月8日 优先权日1998年2月10日
发明者I·古贝尔曼－邦尼奥, F·普法玛特, C·施拉特, M·沃格特 申请人:诺瓦提斯公司