2－(2－氯苯基)－3,4－二氢－2h－吡咯衍生物的制作方法

专利名称：2－(2－氯苯基)－3,4－二氢－2h－吡咯衍生物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新颖的2-(2-氯苯基)-3,4-二氢-吡咯衍生物，涉及其多种制备方法及其作为农药的应用。
迄今，只有少数的取代的环状α,α-二苯基亚胺是已知的三种在2-苯基环上被烷氧基取代的2,5-二苯基-1-吡咯啉[5-(2,5-二甲氧基苯基)-2-苯基-3,4-二氢-2H-吡咯和5-(4-甲氧基苯基)-2-苯基-3,4-二氢-2H-吡咯，参见Chem.Ber.96,93(1963)和相应的4-丙氧基化合物，参见J.Prakt.Chem.,SerieS 4,1,57(1955)]和2,6-二苯基-3,4,5,6-四氢吡啶，它未被任何进一步取代[参见，例如，Bull.Soc.Chim.Fr.1974,258和Chem.Ber.116,3931(1983)]。
它们适合用作农药是未知的。
因此，本发明提供新颖的式(Ⅰ)的2-(2-氯苯基)-3,4-二氢-2H-吡咯衍生物 其中Ar表示基团 其中m表示0、1、2、3或4，R1表示卤素、氰基、三烷基甲硅烷基、-CO-NR4R5、四氢吡喃基或表示下列基团之一(l)-X-A(m)-B-Z-D(n)-Y-E，R2表示氢、卤素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷氧基烷氧基或-S(O)0R3，o表示0、1或2，R3表示烷基或卤代烷基，R4和R5相互独立地各表示氢、烷基、卤代烷基，或表示各任选由列于W1中的基团单-或多取代的苯基或苯基烷基，X表示直接键、氧、硫、羰基、羰氧基、氧羰基、亚烷基、亚链烯基、亚炔基、亚烷氧基、氧亚烷基、硫亚烷基、亚烷基二氧基或二烷基亚甲硅烷基，A表示苯基、萘基或四氢萘基，它们各任选由列于W1中的基团单-或多取代，或表示各任选由列于W2中基团单-或多取代的5-至10-元的、含有一或二个芳环且具有一或多个选自氮、氧和硫的杂原子的杂环基，B表示任选由列于W1中的基团单-或二取代的对亚苯基，Z表示氧或硫，D表示氢、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、卤代链烯基，各任选由卤素-、烷基-、链烯基-、卤代链烯基-、苯基-、苯乙烯基-、卤代苯基-或卤代苯乙烯基-取代的环烷基或环烷基烷基，表示各任选由卤素-或烷基-取代的环烯基或环烯基烷基，表示各任选由硝基-、卤素-、烷基-、烷氧基-、卤代烷基-或卤代烷氧基-取代的苯基烷基、萘基烷基、四氢萘基烷基或具有一或二个选自氮、氧和硫的杂原子的5或6元杂芳基烷基，表示-CO-R6、-CO-NR7R8或表示基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G或Z和D一起表示任选被硝基-、卤素-、烷基-、烷氧基-、卤代烷基-或卤代烷氧基-取代的苯氧基烷基，Y表示直接键、氧、硫、羰基、羰氧基、氧羰基、亚烷基、亚链烯基、亚炔基、亚烷基氧基、氧基亚烷基、硫亚烷基、亚烷二氧基或表示任选由列于W1中基团单-或二取代的对亚苯基，E表示氢、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、卤代链烯基，各任选由卤素-、烷基-、链烯基-、卤代链烯基-、苯基-、苯乙烯基-、卤代苯基-或卤代苯乙烯基-取代的环烷基，表示各任选由卤素-或烷基-取代的环烯基，表示任选由列于W1中基团单-至四取代的苯基，或表示各任选由列于W2中的基团单至四取代的、具有一或二个选自氮、氧和硫的杂原子的5-或6-元杂芳基，或表示基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G,R6表示烷基、烷氧基、链烯基、链烯氧基，各任选由卤素-、烷基-、链烯基-、卤代烷基-或卤代链烯基-取代的环烷基、环烷基氧基或环烷基烷氧基，或表示各任选由硝基-、卤素-、烷基-、烷氧基-、卤代烷基-或卤代烷氧基-取代的苯基或萘基，R7表示氢或烷基，R8表示烷基、卤代烷基，各任选由卤素-、烷基-、链烯基-、卤代烷基-或卤代链烯基-取代的环烷基或环烷基烷基，或表示各任选由卤素-、烷基-、烷氧基-、卤代烷基-或卤代烷氧基-取代的苯基或苯基烷基，p、q和r相互独立地表示0、1、2或3，它们的总和小于6，R9和R10相互独立地各表示氢或烷基，G表示氰基，表示任选由卤素-、烷基-或卤代烷基-和在连接点任选被R11-取代的具有1至3个相同或不同的选自氮、氧和硫的杂原子的5-或6-元杂环，或下列基团之一
(a)-CO-R11(b)-CO-OR12(c)-CO-NR13R14(d)-CS-NR13R14 R11表示氢、烷基、链烯基、卤代烷基、卤代链烯基、任选由卤素-、烷基-或卤代烷基-取代的环烷基或表示任选由烷基羰基氨基、烷基羰基烷基氨基和/或列于W3中的基团单-至五取代的苯基，R12表示氢、烷基、链烯基、卤代烷基、卤代链烯基，各任选由卤素-、烷基-或卤代烷基-取代的环烷基或环烷基烷基，或表示任选由列于W3中的基团单-至五取代的芳基烷基，R13和R14相互独立地各表示氢、烷基、链烯基、卤代烷基、卤代链烯基、烷氧基、各任选由卤素-、烷基-或卤代烷基-取代的环烷基或环烷基烷基，表示各任选由列于W3中基团单至五取代的芳基或芳烷基，表示-OR12或-NR11R12或一起表示具有2至6个成员的、其中任选地一个亚甲基由氧替代的亚烷基链，R16表示-OR12、-NR11R12、-N(R11)-COOR12,R16、R17和R18相互独立地各表示烷基，W1表示氢、卤素、氰基、甲酰基、硝基、烷基、三烷基甲硅烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代链烯氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、五氟硫基或-S(O)0R3，W2表示卤素、氰基、甲酰基、硝基、烷基、三烷基甲硅烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、五氟硫基、-S(O)0R3或-C(R11)=N-R15，W3表示卤素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、二烷基氨基、-S(O)0R3、-COOR19或-CONR20R21，R19表示氢、烷基、卤代烷基、任选由卤素-、烷基-或卤代烷基-取代的环烷基或表示任选由列于W4中的基团单-至五取代的苯基，R20和R21相互独立地各表示氢、烷基、链烯基、卤代烷基、卤代链烯基、烷氧基，各可任选由卤素-、烷基-或卤代烷基-取代的环烷基或环烷基烷基，或表示各任选由列于W4中的基团单-至五取代的芳基或芳烷基，表示-OR16或-NR17R18或一起表示具有2至6个成员的、其中任选地一个亚甲基由氧替代的亚烷基链，和W4表示卤素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、二烷基氨基、烷氧基羰基、二烷基氨基羰基或-S(O)0R3。
取决于特别是取代基的性质，式(Ⅰ)化合物可以以各种组成的几何和/或旋光异构体或异构体混合物存在，如果适宜，它们可以用常规方式分离。本发明提供纯异构体和异构体混合物、其制备和应用以及包含它们的组合物。然而，在下文中，为简明起见，总是提到的是式(Ⅰ)化合物，但这可以是指纯化合物和如果适宜具有各种比例的异构体化合物的混合物两者。
再者，业已发现，新的式(Ⅰ)化合物通过下文描述的方法之一获得。
A)式(Ⅰ)的环状亚胺 其中Ar如上定义可以如下制备a)使式(Ⅷ)的氨基酮衍生物 其中Ar如上定义与酸反应，接着，如果适宜在酸结合剂存在下，进行环状缩合，或b)还原式(ⅩⅧ)的硝基酮的硝基基团，生成式(Ⅱ)的氨基酮中间体，将该中间体，特别是在酸性介质中，就地环状缩合成(Ⅰ)， 其中Ar如上定义， 或c)用酸水溶液水解其中Ar如上定义的式(ⅩⅩⅦ)亚胺，生成式(Ⅱ)氨基酮中间体，然后将该中间体就地环缩合成(Ⅰ)， B)式(Ⅰ)的环状亚胺还可以如下获得使式(Ⅲ)的环状O-甲基磺酰肟
其中Ar如上定义，与式(Ⅳ)芳基格利雅化合物在稀释剂存在下反应 其中Hal表示溴或碘。
C)式(Ⅰ-b)的环状亚胺 其中m如上定义，R1-1表示A或下列基团之一(m)-B-Z-D 其中
A、B、D、E、W1和Z各如上定义，和R2-1表示氢、氟、氰基、硝基、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷氧基烷氧基或-SR3，其中R3如上定义，可以如下制备在催化剂存在下和在酸结合剂存在下和在溶剂存在下，使式(Ⅴ)化合物 其中R2-1和m如上定义和X1表示溴、碘或-OSO2CF3与式(Ⅵ)的硼酸偶合R1-1B(OH)2(Ⅵ)其中R1-1如上定义。
D)式(Ⅰ-c)的环状亚胺 其中R2和m各如上定义R1-2表示下列基团之一
(m-b)-B-Z-D1(n-b)-Y1-E1其中B和Z各如上定义，Y1表示氧或硫，和D1和E1表示基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G其中R9、R10、G、p、q和r各如上定义可以如下制备将式(Ⅰ-d)的环状亚胺 其中R2和m各如上定义，和R1-3表示下列基团之一(m-c)-B-Z-H(n-c)-Y1-H其中B、Y1和Z各如上定义，与式(Ⅶ)化合物缩合Ab-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G(Ⅶ)其中
R9、R10、G、p、q和r各如上定义，和Ab表示离去基团。
E)式(Ⅰ-e)的环状亚胺 其中R2和m各如上定义，和R1-4表示其中含有基团G的本发明式(Ⅰ)化合物描述中的基团，其中G表示上文提到的基团(e)至(k)之一，通过相应的酮衍生物、羧酸衍生物或腈类，即其中G表示氰基或基团(a)至(d)之一的式(Ⅰ)化合物的一般常规的和已知的衍生化来制备。
F)其中R1如上定义的式(Ⅰ-f)的环状亚胺 也如下制备，在第一步骤中，α)使式(F-Ⅰ)的邻氯乙酰苯 与式(F-Ⅱ)的二甲基亚甲基氯化铵反应 给出式(F-Ⅲ)化合物， 将之在第二步骤中β)与式(F-Ⅳ)的苄基腈反应 其中R1如上定义，给出式(F-Ⅴ)化合物， 它在下一步骤中δ)用氢氧化钠水溶液/H2O2衍生化，给出式(F-Ⅵ)化合物 其中R1如上定义，并在最后步骤中，将之γ)通过与式(F-Ⅶ)的PIFA(1,1-双(三氟乙酰氧基)碘苯)反应而环化 生成式(Ⅰ-f)的环状亚胺。
G)其中Ar如上定义的式(Ⅰ)环状亚胺 也如下制备，在第一步骤中，α)使式(Ⅺ)的芳基丁内酰胺 与邻氯苯甲酰氯反应， 给出式G(Ⅰ)化合物 并将之在第二步骤中β)与邻氯苯甲酸甲酯反应 给出式G(Ⅱ)化合物， 它在最后步骤中δ)与HBr/冰乙酸反应，给出式(Ⅰ)化合物 业已发现，新的式(Ⅰ)化合物表现出非常好的农药活性，特别是对农业中的节肢动物，以及对养殖的畜禽和宠物的寄生虫，并且对植物安全。
式(Ⅰ)化合物提供本发明化合物的一般定义。上下文中提到的化学式中列出的优选的取代基或范围说明如下。
Ar优选表示基团 其中m优选表示0、1、2、3，R1优选表示一个在间位或对位上的选自下列的取代基氢、卤素、氰基、三-(C1-C6-烷基)-甲硅烷基、-CO-NR4R5、四氢吡喃基或下列基团之一(l)-X-A(m)-B-Z-D(n)-Y-E。
R2优选表示氢、卤素、氰基、硝基、C1-C16-烷基、C1-C16-烷氧基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基或-S(O)0R3。
o优选表示0、1或2。
R3优选表示任选由氟-或氯-取代的C1-C6-烷基。
R4和R5相互独立地各优选表示氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基，或表示各任选由列于W1中的基团单-至三取代的苯基或苯基-C1-C4-烷基。
X优选表示直接键、氧、硫、羰基、羰氧基、氧羰基、C1-C4-亚烷基、C2-C4-亚链烯基、C2-C4-亚炔基、C1-C4-亚烷氧基、C1-C4-氧基亚烷基、C1-C4-硫亚烷基、C1-C4-亚烷二氧基或二-C1-C4-烷基亚甲硅烷基。
A优选表示苯基、萘基或四氢化萘基，它们各任选由列于W1中的基团单-至四取代，或表示各任选由列于W2中的基团单-至四取代的5-至10元杂环基，该杂环基含有1或2个芳环和具有1至4个杂原子，所述杂原子包含0至4个氮原子，0至2个氧原子和0至2个硫原子，(特别是呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、吡咯基、吡啶基、嘧啶基、1,3,5-三嗪基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、嘌呤基、苯并间二氧杂环戊烯基、二氢化茚基、苯并二噁烷基或苯并二氢吡喃基)。
B优选表示任选由列于W1中的基团单-或二取代的对亚苯基。
Z优选表示氧或硫。
D优选表示氢、C1-C16-烷基、C2-C16-链烯基、C2-C6-炔基、C2C16-卤代烷基、C2-C16-卤代链烯基、各任选由卤素-、C1-C4-烷基-、C2-C4-链烯基、C2-C4-卤代链烯基-、苯基-、苯乙烯基-、卤代苯基-或卤代苯乙烯基-取代的C3-C8-环烷基或C3-C8-环烷基-C1-C6-烷基，表示各任选由卤素-或C1-C4-烷基-取代的C5-C8-环烯基或C5-C8-环烯基-C1-C4-烷基，表示各任选由硝基-、卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯基-C1-C6-烷基、萘基-C1-C6-烷基、四氢萘基-C1-C6-烷基或具有1或2个选自氮、氧和硫的杂原子的5或6元杂芳基-C1-C6-烷基(特别是呋喃基甲基、噻吩基甲基、吡咯基甲基、噁唑基甲基、异噁唑基甲基、噻唑基甲基或吡啶基甲基)，表示-CO-R6、-CO-NR7R8或表示基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-GZ和D一起还优选表示各任选由硝基-、卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯氧基-C1-C4-烷基。
Y优选表示直接键、氧、硫、羰基、羰氧基、氧羰基、C1-C4-亚烷基、C2-C4-亚链烯基、C2-C4-亚炔基、C1-C4亚烷氧基、C1-C4-氧基亚烷基、C1-C4-硫亚烷基、C1-C4-亚烷二氧基，或表示任选由列于W1中基团单-或二取代的对亚苯基。
E优选表示氢、C1-C16-烷基、C2-C16-链烯基、C2-C6-炔基、C1-C16-卤代烷基、C2-C16-卤代链烯基、任选由卤素-、C1-C4-烷基-、C2-C4-链烯基、C2-C4-卤代链烯基-、苯基-、苯乙烯基-、卤代苯基-或卤代苯乙烯基-取代的C3-C8-环烷基，表示任选由卤素-或C1-C4-烷基-取代的C5-C8-环烯基，表示任选由列于W1中的基团单-至四取代的苯基，或表示各任选由列于W2中的基团单-至四取代的、具有1或2个选自氮、氧和硫的杂原子的5-或6元杂芳基(特别是呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基或吡啶基)，或表示基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G.
R6优选轰示C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、C2-C12-链烯基、C2-C12-链烯氧基、各任选由卤素-、C1-C4-烷基-、C2-C4-链烯基-、C1-C4-卤代烷基-或C2-C4-卤代链烯基-取代的C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基或C3-C8-环烷基-C1-C6-烷氧基，或表示各任选由硝基、卤素、C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、C1-C12-卤代烷基或C1-C12-卤代烷氧基单-至四取代的苯基或萘基。
R7优选表示氢或C1-C12-烷基。
R8优选表示C1-C12-烷基、C1-C12-卤代烷基、各任选由卤素-、C1-C4-烷基-、C2-C4-链烯基、C1-C4-卤代烷基-或C2-C4-卤代链烯基-取代的C3-C8-环烷基或C3-C8-环烷基-C1-C6-烷基，或表示各任选由卤素-、C1-C12-烷基-、C1-C12-烷氧基-、C1-C12-卤代烷基-或C1-C12-卤代烷氧基取代的苯基或苯基-C1-C6-烷基。
p、q和r相互独立地各优选表示0、1、2或3，它们的总和小于6。
R9和R10相互独立地各优选表示氢或C1-C4-烷基。
G优选表示氰基，表示任选由卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基单-至三取代的且任选在连接位点由基团R11取代的、具有1至3个相同或不同的选自氮、氧和硫的杂原子的5-或6-元杂环(特别是5,6-二氢二噁嗪-2-基、3-吡啶基、3-呋喃基、3-噻吩基、2-噻唑基、5-噻唑基、2-二氧戊环基、1,3-二噁烷-2-基、2-二硫戊环基、1,3-二噻烷-2-基或1,3-噻噁烷-2-基)，或表示下列基团之一(a)-CO-R11(b)-CO-OR12(c)-CO-NR13R14(d)-CS-NR13R14 R11优选表示氢、C1-C6-烷基、C2-C6链烯基、C1-C4-卤代烷基、C2-C6-卤代链烯基、任选由卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-卤代烷基-取代的C3-C6-环烷基，或表示任选由C1-C4-烷基羰基氨基、C1-C4-烷基羰基-C1-C4-烷基氨基和/或列于W3中的基团单-至五取代的苯基。
R12优选表示氢、C1-C4-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C4-卤代烷基、C2-C6-卤代链烯基、各任选由卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-卤代烷基-取代的C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，或表示任选由列于W3中的基团单-至四取代的C6-C10-芳基-C1-C4-烷基(特别是苯基-C1-C4-烷基或萘基-C1-C4-烷基)。
R13和R14相互独立地各优选表示氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-卤代链烯基、C1-C4-烷氧基、各任选由卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-卤代烷基-取代的C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，表示各任选由列于W3中的基团单-至五取代的苯基或苯基-C1-C4-烷基，表示-OR12或-NR11R12或一起表示任选地一个亚甲基基团由氧替代的具有4至6个成员的亚烷基链。
R15优选表示-OR12、-NR11R12或-N(R11)-COOR12。
R16、R17和R18相互独立地各优选表示C1-C6-烷基，W1优选表示氢、卤素、氰基、甲酰基、硝基、C1-C6-烷基、三-C1-C4-烷基甲硅烷基、C1-C16-烷氧基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-卤代链烯氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C16-烷氧基羰基、五氟硫基或-S(O)0R3。
W2优选表示卤素、氰基、甲酰基、硝基、C1-C6-烷基、三-C1-C4-烷基甲硅烷基、C1-C16-烷氧基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C16-烷氧基羰基、五氟硫基、-S(O)0R3或-C(R11)=N-R15，
W3优选表示卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、二-C1-C4-烷基氨基、-S(O)0R3、-COOR19或-CONR20R21，R19优选表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、任选由卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-卤代烷基-取代的C3-C7-环烷基或表示任选由列于W4中的基团单-至五取代的苯基，R20和R21相互独立地各优选表示氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-卤代链烯基、C1-C4-烷氧基、各任选由卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-卤代烷基-取代的C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，或表示各任选由列于W4中的基团单-至五取代的苯基或苯基-C1-C4-烷基，表示-OR16或-NR17R18或一起表示具有4至6个成员的、其中任选地一个亚甲基由氧替代的亚烷基链，和W4优选表示卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基、二-C1-C4-烷基氨基、C1-C6-烷氧基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基或-S(O)0R3。
Ar特别优选表示基团 m特别优选表示0、1或2。
R1特别优选表示选自下列的在间或对位上的取代基氢、氟、氯、溴、碘、氰基、三-(C1-C4-烷基)-甲硅烷基、-CO-NR4R5、四氢吡喃基或下列基团之一(l)-X-A(m)-B-Z-D(n)-Y-E。
R2特别优选表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C16-烷基、C1-C16-烷氧基、各由氟-或氯-取代的C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，表示C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基或-S(O)0R3。
o特别优选表示0、1或2。
R3特别优选表示C1-C4-烷基或各由氟-或氯-取代的甲基或乙基。
R4和R5相互独立地各特别优选表示氢、C1-C6-烷基、被氟-或氯-取代的C1-C6-烷基，或表示各任选由列于W1中的基团单-或二取代的苯基或苄基。
X特别优选表示直接键、氧、硫、羰基、羰氧基、氧羰基、C1-C4-亚烷基、C2-C4-亚链烯基、C2-C4-亚炔基、C1-C4-亚-烷氧基、C1-C4-氧基亚烷基、C1-C4-硫亚烷基、C1-C4-亚-烷二氧基或二-C1-C4-烷基亚甲硅烷基。
A特别优选表示苯基、萘基或四氢化萘基，它们各任选由列于W1中的基团单-至三取代，或表示各任选由列于W2中的基团单-至三取代的5-至10元杂环基，该杂环基含有1或2个芳环和具有1至4个杂原子，该杂原子包含0至4个氮原子，0至2个氧原子和0至2个硫原子(特别是呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基，苯并噻吩基、噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、吡咯基、吡啶基、嘧啶基、1,3,5-三嗪基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、嘌呤基、苯并间二氧杂环戊烯基、二氢化茚基、苯并二噁烷基或苯并二氢吡喃基)。
B特别优选表示任选由列于W1中的基团单-或二取代的对亚苯基。
Z特别优选表示氧或硫。
D特别优选表示氢、C1-C16-烷基、C2-C16-链烯基、C2-C6-炔基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C2-C4-链烯基，表示C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，它们各任选由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C2-C4-链烯基、由氟-或氯-取代的C2-C4-链烯基-、由苯基、苯乙烯基、各由氟-、氯-或溴-取代的苯基或苯乙烯基取代，表示各任选由氟-、氯-、溴-或C1-C4-烷基-取代的C5-C6-环烯基或C5-C6-环烯基-C1-C4-烷基，表示各任选由硝基、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基取代的苯基-C1-C4-烷基、萘基-C1-C4-烷基、四氢萘基-C1-C6-烷基或具有1或2个选自氮、氧和硫的杂原子的5或6元杂芳基-C1-C4-烷基，特别是呋喃基甲基、噻吩基甲基、吡咯基甲基、噁唑基甲基、异噁唑基甲基、噻唑基甲基或吡啶基甲基，表示-CO-R6、-CO-NR7R8或表示基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G.
Z和D一起还特别优选表示任选由硝基、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基取代的苯氧基-C1-C3-烷基。
Y特别优选表示直接键、氧、硫、羰基、羰氧基、氧羰基、C1-C4-亚烷基、C2-C4-亚链烯基、C2-C4-亚炔基、C1-C4亚烷氧基、C1-C4-氧基亚烷基、C1-C4-硫亚烷基、C1-C4-亚烷二氧基，或表示任选由列于W1中基团单-或二取代的对亚苯基。
E特别优选表示氢、C1-C16-烷基、C2-C16-链烯基、C2-C6-炔基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C2-C4-链烯基，表示各任选由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C2-C4-链烯基、由氟-或氯-取代的C2-C4-链烯基、由苯基、苯乙烯基或各由氟、氯或溴取代的苯基或苯乙烯基取代的C3-C6-环烷基，表示任选由氟-、氯-、溴-或C1-C4-烷基-取代的C5-C6-环烯基，表示任选由列于W1中的基团单-至三取代的苯基，或表示各任选由列于W2中的基团单-或二取代的具有1或2个选自氮、氧和硫的杂原子的5-或6元杂芳基(特别是呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、异-噁唑基、噻唑基或吡啶基)，或表示基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G.
R6特别优选表示C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-链烯基、C2-C6-链烯氧基，表示C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基氧基或C3-C6-环烷基-C1-C2-烷氧基，它们各任选由氟、氯、C1-C3-烷基或各由氟-或氯-取代的C1-C2-烷基或C2-C3-链烯基取代，或表示各任选由氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或各由氟-或氯-取代的C1-C3-烷基或C1-C4-烷氧基单-或二取代的苯基。
R7特别优选表示氢或C1-C4-烷基。
R8特别优选表示C1-C4-烷基，或表示苯基或苄基，它们各任选由氟、氯、溴、C1-C4-烷基或各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基单或二取代，p、q和r相互独立地各特别优选表示0、1、2或3，它们的总和小于6。
R9和R10相互独立地各特别优选表示氢或C1-C4-烷基。
G特别优选表示氰基，表示一个任选由氟、氯、溴、C1-C4-烷基或由氟-或氯-取代的C1-C4烷基单-至三取代的且任选在连接位点由基团R11取代的具有1至3个相同或不同的选自氮、氧和硫的杂原子的5-或6-元杂环(特别是5,6-二氢二噁嗪-2-基、3-吡啶基、3-呋喃基、3-噻吩基、2-噻唑基、5-噻唑基、2-二氧戊环基、1,3-二噁烷-2-基、2-二硫戊环基、1,3-二噻烷-2-基或1,3-噻噁烷-2-基)，或表示下列基团之-(a)-CO-R11(b)-CO-OR12(c)-CO-NR13R14(d)-CS-NR13R14 R11特别优选表示氢、C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C2-C6-链烯基，表示任选由氟、氯、C1-C4-烷基或由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基-取代的C3-C6-环烷基，或表示任选由C1-C4-烷基羰基氨基、C1-C4-烷基羰基-C1-C4-烷基氨基和/或列于W3中的基团单-至三取代的苯基。
R12特别优选表示氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C3-C6-链烯基，表示C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，它们各任选由氟、氯、C1-C4-烷基或由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基取代，或表示各任选由列于W3中的基团单-至三取代的苯基-C1-C4-烷基或萘基-C1-C4-烷基。
R13和R14相互独立地各特别优选表示氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C3-C6-链烯基，表示C1-C4-烷氧基，表示C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，它们各任选由氟、氯、C1-C4-烷基或由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基取代，表示苯基或苯基-C1-C4-烷基，它们各任选由列于W3中的基团单-至三取代，表示-OR12或-NR11R12或-起表示-(CH2)5-、-(CH2)6-或-(CH2)2-O-(CH2)2-。
R15特别优选表示-OR12、-NR11R12或-N(R11)-COOR12。
R16、R17和R18相互独立地各特别优选表示C1-C4-烷基，W1特别优选表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、甲酰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，表示C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基或-S(O)0R3。
W2特别优选表示氟、氯、溴、氰基、甲酰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，表示C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、-S(O)0R3或-C(R11)=N-R15，W3特别优选表示氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，表示二-C1-C4-烷基氨基、-S(O)0R3、-COOR19或-CONR20R21，R19特别优选表示氢、C1-C4-烷基、被氟-或氯-取代的C1-C4-烷基，表示任选由氟、氯、C1-C4-烷基或由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基-取代的C3-C6-环烷基或表示任选由列于W4中的基团单-至三取代的苯基，R20和R21相互独立地各特别优选表示氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C3-C6-链烯基，表示C1-C4-烷氧基，表示C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，它们各任选由氟、氯、C1-C4-烷基或由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基取代，或表示苯基或苯基-C1-C4-烷基，它们各任选由列于W4中的基团单-至三取代，表示-OR16或-NR17R18或-起表示-(CH2)5-、-(CH2)6-或-(CH2)2-O-(CH2)2-，W4特别优选表示氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基、二-C1-C4-烷基氨基、C1-C4-烷氧基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基或-S(O)0R3。
Ar非常特别优选表示基团 R1非常特别优选表示下列的在间或对位上的取代基氢、氟、氯、溴、碘、氰基、-CO-NR4R5、四氢吡喃基或下列基团之一(l)-X-A (n)-Y-ER2非常特别优选表示氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或三氟甲硫基。
o非常特别优选表示0或2。
R3非常特别优选表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、二氟甲基或三氟甲基。
R4和R5相互独立地各非常特别优选表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，或表示各任选由列于W1中的基团单取代的苯基或苄基。
X非常特别优选表示直接键、氧、硫、羰基、-CH2-、-(CH2)2-、-CH=CH-(E或Z)、-C≡C-、-CH2O-、-(CH2)2O-、-CH(CH3)O-、-OCH2-、-O(CH2)2-、-SCH2-、-S(CH2)2-、-SCH(CH3)-、C1-C4-亚烷二氧基，特别是-OCH2O-、-O(CH2)2O-或-OCH(CH3)O-。
A非常特别优选表示任选由列于W1中的基团单-或二取代的苯基，或表示各任选由列于W2中的基团单-或二取代的呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、吡咯基、吡啶基、嘧啶基、1,3,5-三嗪基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、嘌呤基、苯并间二氧杂环戊烯基、二氢化茚基、苯并二噁烷基或苯并吡喃基。
Z非常特别优选表示氧或硫。
D非常特别优选表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异构的戊基类、异构的己基类、正庚基、正辛基、正异辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、2-丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、炔丙基、丁炔基、戊炔基、-CF3、-CHF2、-CClF2、-CF2CHFCl、-CF2CH2F、-CF2CHF2、-CF2CCl3、-CH2CF3、-CF2CHFCF3、-CH2CF2CHF2、-CH2CF2CF3，表示环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基，它们各任选由氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、乙烯基、1-丙烯基、2,2-二甲基乙烯基、-CH=CCl2、苯基、苯乙烯基、各由氟-、氯-或溴-取代的苯基或4-氯苯乙烯基单至三取代，表示环戊烯基、环己烯基、环己烯基甲基或环戊烯基甲基，它们各任选由氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代，表示苄基、苯乙基、萘甲基、四氢萘基甲基、呋喃基甲基、噻吩基甲基、吡咯基甲基、噁唑基甲基、异噁唑基甲基、噻唑基甲基或吡啶基甲基，它们各任选由硝基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氯二氟甲氧基一或二取代，表示-CO-R6、-CO-NR7R8或基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G.
Z和D非常特别优选一起表示苯氧基甲基，它任选由硝基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氯二氟甲氧基一或二取代。
Y非常特别优选表示直接键、氧、硫、羰基、-CH2-、-(CH2)2-、-CH=CH-(E或Z)、-C≡C-、-CH2O-、-(CH2)2O-、-CH(CH3)O-、-OCH2-、-O(CH2)2-、-SCH2-、-S(CH2)2-、-SCH(CH3)-、C1-C4-亚烷二氧基，特别是-OCH2O-或-O(CH2)2O-，或表示任选由列于W1中的基团单取代的对亚苯基。
E非常特别优选表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异构的戊基类、异构的己基类、正庚基、正辛基、正异辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、2-丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、炔丙基、丁炔基、戊炔基、-CF3、-CHF2、-CClF2、-CF2CHFCl、-CF2CH2F、-CF2CHF2、-CF2CCl3、-CH2CF3、-CF2CHFCF3、-CH2CF2CHF2、-CH2CF2CF3，表示环丙基、环丁基、环戊基或环己基，它们各任选由氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、乙烯基、1-丙烯基、2，2-二甲基乙烯基、-CH=CCl2、苯基、苯乙烯基、各由氟-、氯-或溴-取代的苯基或4-氯苯乙烯基单至三取代，表示环戊烯基或环己烯基，它们各任选由氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代，表示任选由列于W1中的基团单-或二取代的苯基，表示呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基或吡啶基，它们各任选由列于W2中的基团单-或二取代，或表示基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G.
R6非常特别优选表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环丙基、环己基、环己氧基、环己基甲基氧基、苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、2,6-二氟苯基、2,4-二氯苯基、3,4-二氯苯基、2-三氟甲氧基苯基或4-三氟甲氧基苯基。
R7非常特别优选表示氢。
R8非常特别优选表示甲基、乙基或任选由氯单取代的苯基。
p、q和r相互独立地各非常特别优选表示0、1、2或3，其总和小于4。
R9和R10相互独立地非常特别优选表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
G非常特别优选表示氰基，表示5,6-二氢二噁嗪-2-基、3-吡啶基、3-呋喃基、3-噻吩基、2-噻唑基、5-噻唑基、2-二氧戊环基、1,3-二噁烷-2-基、2-二噻烷基、1,3-二噻烷-2-基或1,3-噻噁烷-2-基，它们各任选由氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基或三氟甲基单至三取代并任选在连接位点由基团R1取代，或表示下列基团之一
(a)-CO-R11(b)-CO-OR12(c)-CO-NR13R14(d)-CS-NR13R14 R11非常特别优选表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异构的戊基类、异构的己基类、-CF3、-CHF2、-CClF2、-CF2CHFCl、-CF2CH2F、-CF2CHF2、-CF2CCl3、-CH2CF3、C3-C6-链烯基、由氟或氯单-至三取代的C3-C6-链烯基，表示环丙基、环戊基或环己基，它们各任选由氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、-CF3、-CHF2、-CClF2、-CF2CHFCl、-CF2CH2F、-CF2CHF2、-CF2CCl3或-CH2CF3-或二取代，或表示任选由甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、甲基羰基-甲基氨基和/或列于W3中的基团单-或二取代的苯基。
R12非常特别优选表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、-CH2CF3、烯丙基，表示环丙基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基乙基、环戊基乙基或环己基乙基，它们各任选由氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、-CF3、-CHF2、-CClF2、-CF2CHFCl、-CF2CH2F、-CF2CHF2、-CF2CCl3或-CH2CF3-或二取代，或表示苄基或苯乙基，它们各任选由列于W3中的基团单-或二取代。
R13和R14相互独立地各非常特别优选表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、-CH2CF3、甲氧基、乙氧基、烯丙基，表示环丙基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环戊基甲基或环己基甲基，它们各任选由氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基或三氟甲基单-或二取代，表示苯基、苄基或苯乙基，它们各任选由列于W3中的基团单-或二取代，表示-OR12或-NR11R12。
R15非常特别优选表示-OR12、-NR11R12或-N(R11)-COOR12。
R16、R17和R18相互独立地各非常特别优选表示甲基、乙基、正丙基或异丙基。
W1非常特别优选表示氢、氟、氯、溴、氰基、甲酰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、-CF3、-CHF2、-CClF2、-CF2CHFCl、-CF2CH2F、-CF2CHF2、-CF2CCl3、-CH2CF3、-CF2CHFCF3、-CH2CF2CHF2、-CH2CF2CF3、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基或-S(O)0R3。
W2非常特别优选表示氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、乙酰基、三氟甲硫基、-CH=N-OCH3、-CH=N-OC2H5、-CH=N-OC3H7、-C(CH3)=N-OCH3、-C(CH3)=N-OC2H5、-C(CH3)=N-OC3H7、-C(C2H5)=N-OCH3、-C(C2H5)=N-OC2H5或-C(C2H5)=N-OC3H7。
W3非常特别优选表示氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、二甲基氨基、二乙基氨基、-COOR19或-CONR20R21。
R19非常特别优选表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、-CH2CF3，表示环丙基、环戊基或环己基，它们各任选由氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基或三氟甲基单-或二取代，或表示任选由列于W4中的基团单-或二取代的苯基。
R20和R21相互独立地各非常特别优选表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、-CH2CF3、甲氧基、乙氧基、烯丙基，表示环丙基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环戊基甲基或环己基甲基，它们各任选由氟或氯单-或二取代，表示苯基、苄基或苯乙基，它们各任选由列于W4中的基团单-或二取代，表示-OR16或-NR17R18。
W4非常特别优选表示氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基。
此外，还优选式(Ⅰ-a)化合物 其中R2具有上面提到的一般、优选、特别优选或非常特别优选的含义。
R1表示氢或由列于W1中基团单-或二取代的苯基或表示下列基团之一(m-b)-B-O-D(l)-Y-E，B表示任选由列于W1中的基团单取代的对亚苯基，Y表示直接键或表示任选由列于W1中基团单-或二取代的对亚苯基，和D和E各具有上面提到的非常特别优选的含义，其中G表示下列基团之一(a)-CO-R11(e) 其中R11和R15各具有上面提到的一般、优选、特别优选或非常特别优选的含义，和W1具有上面提到的一般、优选、特别优选或非常特别优选的含义。
还优选式(Ⅰ-f)化合物 其中R1表示氢或a)由列于W2中的基团单-或二取代的苯基，或b)由列于W2中的基团单-或二取代的杂芳基(特别是呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基或吡啶基，特别是噻吩基)。
还优选式(Ⅰ-g)化合物 其中Z表示氢、氟、溴、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、乙酰基、三氟甲硫基、-CH=N-OCH3、-CH=N-OC2H5、-CH=N-OC3H7、-C(CH3)=N-OCH3、-C(CH3)=N-OC2H5、-C(CH3)=N-OC3H7、-C(C2H5)=N-OC2H5或-C(C2H5)=N-OC3H7。
还优选列于表1中的式(Ⅰ-f)化合物表1 上面提到的一般或优选的基团定义或说明可以按需要相互组合，即，包括各自范围和优选范围间的组合。它们适合于终产物，也相应地适合于前体或中间体。
本发明优选的是含有上文列出的优选含义组合的式(Ⅰ)化合物。
本发明特别优选的是含有上文列出的特别优选含义组合的式(Ⅰ)化合物。
本发明非常特别优选的是含有上文列出的非常特别优选含义组合的式(Ⅰ)化合物。
饱和或不饱和烃基如烷基或链烯基，也包括与杂原子的组合，例如在烷氧基中，在每一种情况下，均可以是其可能的直链或支链。
任选取代的基团可以单-或多取代，且在多取代的情况下，取代基可以相同或不同。具有相同标示的基团的多样性，例如，当m＞1时m个基团R2，可以相同或不同。
使用，例如，tBOC-[1-(4-乙基-2-甲基-苯基)-3-(2-氯苯基-羧基)-1-丙基]-胺作为起始原料，本发明方法(A)a)之反应途径可以用下述反应式来表示 使用，例如，1-(4-乙基-2-甲基-苯基)-1-硝基-3-(2-氯苯基-羧基)-丙烷作为起始原料，本发明方法(A)b)之反应途径可以用下述反应式来表示 使用，例如，1-(4-乙基-2-甲基-苯基)-1-(二苯基亚甲基亚胺基)-3-(2-氯苯基-羧基)-丙烷作为起始原料，本发明方法(A)c)之反应途径可以用下述反应式来表示
使用，例如，2-(4-甲氧基苯基)-环丁烷-O-甲磺酰肟和2-氯苯基溴化镁作为起始原料，本发明方法(B)之反应途径可以用下述反应式来表示 使用，例如，2-(2-氯苯基)-5-(4-碘苯基)-3,4-二氢-2H-吡咯和4-氰基甲氧基苯基硼酸作为起始原料，本发明方法(C)之反应途径可以用下述反应式来表示 使用，例如，2-(2-氯苯基)-5-(3’-氯-4’-羟基联苯-4-基)-3,4-二氢-2H-吡咯和α-溴戊酸甲酯作为起始原料，本发明方法(D)之反应途径可以用下述反应式来表示 使用，例如，5-(4’-环丙基羰基甲氧基-3-三氟甲氧基-联苯-4-基)-2-(2-氯苯基)-3,4-二氢-2H-吡咯和O-甲基羟胺作为起始原料，本发明方法(E)之反应途径可以用下述反应式来表示 使用，例如，4-溴苄基腈，本发明方法(F)之反应途径可以用下述反应式来表示 使用，例如，5-苯基吡咯烷-2-酮，本发明方法(G)之反应途径可以用下述反应式来表示 式(Ⅶ)提供进行本发明方法(A)a)所需的氨基酮衍生物的一般定义。在此化学式中，Ar优选具有在上文有关式(Ⅰ)的环状亚胺描述中业已提到的优选含义。式(Ⅷ)的氨基酮衍生物是新的。
式(Ⅷ)的氨基酮可以例如根据下列反应式获得，在0℃至80℃的温度下，使式(Ⅸ)的BOC-保护的内酰胺与式(Ⅹ)的金属化芳族化合物反应 在式(Ⅹ)中，Met表示单价金属基如Li、MgI、MgBr或MgCl。一些式(Ⅹ)的金属化芳族化合物是已知的，或它们可以通过已知的方法制备，例如，由相应的芳族或卤代芳族化合物锂化反应或格利雅反应得到。
式(Ⅸ)的保护的内酰胺例如使用常规方法通过对式(Ⅺ)的内酰胺进行BOC-保护来获得，例如用丁基锂金属化和与二碳酸二叔丁基酯反应(参见，例如，T.W.Greene,P.G.M.Wuts,《有机合成中的保护基团》[Protective Groups in Organic Synthesis]，第二版，John Wiley & Sons，纽约1991)。
式(Ⅺ)的内酰胺可以由例如式(Ⅻ)的ω-烷氧基内酰胺为原料通过二种方法制备。ω-烷氧基内酰胺可以根据下列反应式，在酸催化剂例如硫酸、乙酸或氯化铝存在下，和如果适宜在稀释剂如二氯甲烷或乙腈存在下，与式(ⅩⅢ)的芳族化合物反应。 另外，ω-烷氧基内酰胺可以根据下列反应式，在稀释剂如四氢呋喃存在下，与式(ⅩⅣ)的芳基格利雅化合物反应[参见，《有机制备方法国际版》[Org.Prep.Proced.Int.]25,255(1993)] 在式(Ⅻ)中，R22表示甲基或乙基。在式(ⅩⅣ)中，Hal表示氯、溴或碘。
式(Ⅻ)的ω-烷氧基内酰胺是已知的，它们中的一些是商业可得的，它们可以例如在每种情况下在甲醇或乙醇存在下，由相应的未取代亚酰胺用阴极还原或硼氢化钠还原而制备，或由未取代的内酰胺用阳极氧化而制备(参见，《有机化学杂志》[J.Org.Chem.]56,1822(1991)；《合成》[Synthesis]1980,315)。
式(ⅩⅢ)的芳族化合物是苯衍生物，它通常是已知的和可以使用有多种选择的一般是已知的有机化学方法制备。
式(ⅩⅣ)的芳基格利雅化合物可以用常规方式由相应的芳族卤化物和镁制备。芳族卤化物是有机化学上通常已知的化合物。
式(Ⅺ)的内酰胺也可以根据下列反应式，通过将式(ⅩⅤ)的取代的式(ⅩⅤ)ω-苯甲酰羧酸用由碳酸铵和甲酸制成的试剂在沸点下环化而制备[参见，Rcel Trav.Chim.Bays-Bas 81,788(1962)] 此目的所需的式(ⅩⅤ)ω-苯甲酰基羧酸可以例如根据下列反应式，在路易斯酸如氯化铝存在下，和如果适宜在稀释剂如苯存在下，使式(ⅩⅥ)的二羧酸酐与式(ⅩⅢ)的芳族化合物反应而制备[参见，Recl.Trav.Chim.Bays-Bas 81,788(1962)] 此目的需要的酸酐(琥珀酸酐)是商业可得的。
以式(Ⅺ)内酰胺为原料，所有的方法步骤直至制备式(Ⅰ)的环状亚胺，包括根据方法(A)a)的环状缩合，也可以以“一釜反应”的方式进行。
如果本发明式(Ⅰ)活性化合物中的Ar与上文所示的式(Ⅰ-b)一样表示任选取代的联苯基，则式(Ⅺ-a)的相应的联苯内酰胺可以以这里描述的方法的有利的变化形式根据下列反应式，类似于上下文描述的方法C)，使某些式(ⅩⅦ)的苯基内酰胺与式(Ⅵ)硼酸反应而制备 其中X1表示溴或碘的式(ⅩⅦ)的苯基内酰胺是式(Ⅺ)化合物中的一小类。式(Ⅺ)的制备在上文中已提到。其中X1表示三氟甲基磺酰基的式(ⅩⅦ)苯基内酰胺可以类似于对方法(C)描述的路线从其中Ar是由R1=羟基所取代的相应的式(Ⅺ)化合物制备。
式(ⅩⅧ)提供进行方法A)b)所需的硝基酮的一般定义。在此化学式中，Ar优选具有在上文有关式(Ⅰ)的环状亚胺描述中业已提到的优选含义。式(Ⅷ)的硝基酮是新的。
式(ⅩⅧ)的硝基酮可以例如根据下列反应式，通过在稀释剂如甲醇、乙醇、其它的低级脂族醇或是四氢呋喃存在下，和在酸结合剂如氢化钠或碱金属醇盐、优选相应的作为稀释剂的醇的醇盐存在下，将式(ⅩⅪ)的ω-氯烷基苯基酮缩合而制备 式(ⅩⅪ)的ω-氯烷基苯基酮可以用已知的方法制备，如通过式(ⅩⅫ)氯苯(见下)与3-氯丙酰氯的弗瑞德-克来福特酰化反应制备。
式(ⅩⅨ)的硝基甲基苯是已知的或可以用已知的方式制备，如通过相应甲苯类的侧链硝基化，或通过相应的苄基氯与亚硝酸银的反应[参见，例如，《美国化学学会杂志》[J.Am.Chem.Soc.]77,6269(1955)；《美国化学学会杂志》86,2681(1964)；Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemie,Georg Thieme VerlagStuttgart,Volume 10/1,46-57(卤素取代),volume E16,145-154(二种方法)]。此目的需要的甲苯类或苄基卤是有机化学上通常已知的。
式(ⅩⅧ)的硝基酮可以例如根据下列反应式，在稀释剂例如甲醇、乙醇或其它低级脂族醇存在下，在酸结合剂如优选在用作稀释剂的相应的醇的碱金属醇盐存在下，通过式(ⅩⅨ)的硝基甲基苯对式(ⅩⅩ)的苯基乙烯基酮进行Michael加成来制备(参见，例如J.Parkt.Chem.,Series 4,1,57(1955)；Houben-Weyl,Methoden derOrganischen Chemie,Georg Thieme Verlag Stuttgart,Volume10/1,199-206) 式(ⅩⅩ)的苯基乙烯基酮可以例如根据下列反应式，通过式(ⅩⅪ)的β-氯苯基乙基酮消除氯化氢而制备，而式(ⅩⅪ)可以例如通过式(ⅩⅫ)的氯苯用3-氯丙酰氯的弗瑞德-克来福特酰化而制备，所述的消除反应可以在酸结合剂如乙酸钾存在下，在稀释剂如甲醇存在下进行[参见，例如，J.Prakt.Chem.,Series 4,1,57(1955)]。 式(ⅩⅫ)的氯苯是商业可得的。
式(ⅩⅩ)的苯基乙烯基酮还可以根据下列反应式，通过式(ⅩⅩⅢ)的O-甲基甲基-2-氯-苯甲酰羟肟酸酯与乙烯基溴化镁反应而制备 式(ⅩⅩⅢ)的O-甲基-甲基-2-氯-苯甲酰羟肟酸酯通过已知的方法，例如由相应的苯甲酸衍生物制备[参见，例如《四面体通讯》[Tetrahedron Lett.]22,3815(1981)]。
由于式(ⅩⅩ)的苯基乙烯基酮的敏感性，优选的方案是直接再与式(ⅩⅨ)的硝基甲基苯反应而制备式(ⅩⅧ)的硝基酮。
式(ⅩⅧ)的硝基酮还可以根据下列的反应式，通过将式(ⅩⅩⅥ)的甲基苯基酮的烯胺加成到式(ⅩⅩⅦ)的α-硝基苯乙烯上，并将反应产物进行酸水解来制备 在式(ⅩⅩⅣ)、(ⅩⅩⅤ)和(ⅩⅩⅥ)中，R23和R24与连接的氮原子一起表示环状氨基基团，如1-吡咯烷基、1-哌啶基或4-吗啉基。
在大多数情况下，在[4+2]-环加成中的加成方法给出可分离的式(ⅩⅩⅤ)的1,2-噁嗪-N-氧化物衍生物，且如果适宜，它是在非极性稀释剂如乙醚存在下，在-80℃至+20℃的温度下进行的。对于水解来说，可使用例如无机酸如盐酸水溶液，如果适宜在甲醇或乙醇存在下[参见，例如，Helv.Chim.Aeta 68,162(1985)；《四面体》[Tetrahedron]45,2099(1989)]。在许多情况下，有利的是，通过在甲醇或乙醇中简单地溶解1,2-噁嗪-N-氧化物衍生物先开环给出式(ⅩⅩⅣ)化合物，要不然会出现作为竞争反应的不需要的Nef反应，该反应给出相应的二酮化合物[参见，例如，四面体45,2099(1989)]。
一些式(ⅩⅩⅥ)的烯胺是已知的，或它们可以例如使用标准的方法，由相应的取代的乙酰苯和环状胺制备(例如，《有机合成》[Org.Syntheses]58,56,John Wiley & Sons，纽约)。一些此目的需要的乙酰苯是商业可得的或已知的，或它们可以通过芳族化合物化学中的已知方法制备。
一些式(ⅩⅩⅦ)的硝基苯乙烯是已知的，或它们可以例如通过上文给出的式(ⅩⅨ)的硝基甲基苯的甲酰化制备(参见，例如，Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemie,Georg Thieme Verlag,Stuttgart,Volume E16,215)。
式(ⅩⅩⅧ)提供进行方法A)c)所需的亚胺的一般定义。在此式中，Ar优选具有在与式(Ⅰ)的环状亚胺的相关描述中业已提到的优选的含义。
式(ⅩⅩⅧ)的亚胺可以例如根据下列反应式，通过式(ⅩⅩⅨ)的N-联苯亚甲基苄基胺与式(ⅩⅩ)的苯基乙烯基酮的Michael加成制备 加成是例如在室温下，在酸结合剂存在下和在稀释剂例如乙腈或二氯甲烷存在下和如果适宜在反应辅助剂存在下进行。作为酸结合剂优选的是碱水溶液，如浓度为50％的氢氧化钠水溶液，在作为反应辅助剂的相转移催化剂例如三乙基苄基氯化铵存在下使用[参见，例如，《合成通讯》[Synth.Commun.]17,211(1987)]。
式(ⅩⅩ)苯基乙烯基酮的制备在上文中作了描述。式(ⅩⅩⅨ)的N-联苯亚甲基苄基胺例如通过相应的苄基胺与二苯甲酮反应获得(参见，例如，《四面体通讯》[Tetrahedron.Lett.]1978,2641)。此目的所需的苄基胺是已知的，或它们可以通过已知的方法制备，如相应的苄基卤的氨解(参见上文)。
式(Ⅲ)提供进行本发明方法(B)所需的环状O-甲磺酰肟的一般定义。在此化学式中，Ar优选具有在与式(Ⅰ)的环状亚胺的相关描述中业已提到的优选含义。式(Ⅲ)的O-甲磺酰肟是新的。
式(Ⅲ)的O-甲磺酰肟可以例如根据下文的反应式，先通过一般已知的方法将式(ⅩⅩⅩⅠ)的环状α-芳基酮转化成其式(ⅩⅩⅩ)的肟，随后将之与甲磺酰氯反应，类似于醇的甲磺酰化反应 式(ⅩⅩⅩⅠ)的环状α-芳基酮可以例如根据下文的反应式，通过常规方法，例如，用间氯过苯甲酸，将式(ⅩⅩⅩⅢ)的1-芳基环烯进行环氧乙烷化，给出式(ⅩⅩⅫ)的环氧乙烷，并随后将之通过酸性后处理异构化而得[参见，例如，《四面体》[Tetrahedron]30,2027(1974)] 当然，还可以通过其它途径将式(ⅩⅩⅫ)的环氧乙烷异构化，给出式(ⅩⅩⅪ)的环状α-芳基酮，例如，通过在氯仿溶液中与浓度20％的硫酸一起震荡而获得。
式(ⅩⅩⅩⅢ)的1-芳基环烯可以例如根据下文描述的反应式，通过上文描述的式(ⅩⅣ)芳基格利雅化合物与式(ⅩⅩⅩⅤ)的环丁酮在常规格利雅条件下反应，并将由此获得的式(ⅩⅩⅩⅣ)的环状苄醇脱水而制备 脱水可以例如通过将醇溶解于低极性的溶剂如己烷中，并与半浓的硫酸在例如0℃至20℃下搅拌来进行[参见，例如，《四面体》[Tetrahedron]30,2027(1974)]。
式(ⅩⅩⅩⅤ)的环丁酮是商业可得的。式(Ⅳ)提供进行本发明方法(B)时另外所需的芳基格利雅化合物的定义。
式(Ⅳ)的芳基格利雅化合物可以由相应的芳基卤和镁通过格利雅反应而制备。芳基卤是有机化学上通常已知的化合物。
如果X1表示溴或碘，则进行本发明方法(C)所需的式(Ⅴ)环状亚胺是本发明通式(Ⅰ)化合物中的一小类，且它们可以例如通过方法(A)或(B)制备。如果X1表示三氟甲磺酰基，则式(Ⅴ-a)化合物可以根据下列反应式，通过将式(Ⅰ-f)的羟基化合物(它也可以用方法(A)和(B)制备)与三氟甲磺酰氯或三氟甲磺酸酐在酸结合剂如吡啶存在下和如果适宜在稀释剂存在下反应而制备 式(Ⅵ)提供进行本发明方法(C)时同样需要的硼酸的一般定义。在此化学式中，R1-1优选具有在与式(Ⅰ-b)的环状亚胺相关的描述中业已提到的优选的含义。
式(Ⅵ)的芳族硼酸是已知的或可以通过已知的方法制备[参见，《化学评论》[Chem.Rev.]45,2457(1995)；纯应用化学[PureAppl.Chem.]66,213(1994)]。
进行本发明方法(D)所需的式(Ⅰ-d)的环状亚胺是本发明通式(Ⅰ)化合物中的一小类，且它们可以例如通过方法(A)至(C)制备。
式(Ⅶ)提供进行本发明方法(D)所需的化合物的定义。在此化学式中，R9、R10、G、p、q和r各优选具有在式(Ⅰ)环状亚胺的相关描述中业已提到的优选的含义。Ab表示常规的离去基团，如卤素，特别是氯或溴；烷基磺酰氧基，特别是甲基磺酰氧基；或任选被取代的芳磺酰氧基，特别是苯磺酰氧基，对氯苯磺酰氧基或对甲苯基磺酰氧基。
式(Ⅶ)化合物是有机化学上通常已知的化合物。
进行本发明方法(F)另外所需的式(F-Ⅰ)、(F-Ⅱ)、(F-Ⅳ)和(F-Ⅶ)化合物是有机化学上通常已知的。
进行本发明方法(G)所需的邻氯苯甲酰氯和邻氯苯甲酸甲酯是商业可得的。
适合进行本发明方法A)a)的酸是有机或无机布朗斯台德酸，如，氢氟酸、盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、苯甲酸、柠檬酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸或甲苯磺酸。
特别适合的是用三氟乙酸酸解，它通常采用来裂解叔丁氧基羰基氨基保护基(参见，例如，T.W.Green,P.G.M.Wuts,有机合成中的保护基，第二版，John Wiley & Sons，纽约1991)。
如果适宜，本发明的方法(A)a)是在适合的酸受体存在下进行的。适合的酸受体是所有的常规无机或有机碱。这些碱优选的包括碱土金属或碱金属的氢氧化物、氨化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，如，氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铵、氨化钠、二异丙基氨化锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙或乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾或碳酸铵、碳酸氢钠或碳酸氢钾，以及叔胺类，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一碳烯(DBU)。
如果适宜，本发明的方法A)a)是在稀释剂存在下进行的。适合的稀释剂是水、有机溶剂及其混合物。实例包括脂族、脂环族或芳族的烃，如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或四氢化萘；卤代烃类，如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷或四氯乙烯；醚类，如乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二甘醇二甲醚或二甘醇二乙醚或苯甲醚；酮类，如丙酮、丁酮、甲基异丁酮或环己酮；腈类，如乙腈、丙腈、正或异丁腈或苯甲腈；酰胺类，如甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；N-氧化物类，如N-甲基吗啉N-氧化物；酯类，如乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯；亚砜类，如二甲基亚砜；砜类，如环丁砜；醇类，如甲醇、乙醇、正-或异丙醇、正-、异-、仲-或叔丁醇、乙二醇、丙-1,2-二-醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚。
本发明方法(A)a)的反应温度可以在相当宽的范围内变化。通常，反应是在-50℃至+150℃，优选在-20℃至+100℃的温度下进行。
当进行方法A)a)时，通常采用过量的酸。
本发明方法A)b)是作为催化氢化或使用其它用于还原硝基基团的已知方法进行的(参见，例如，Houben-Weyl,Methoden derOgranischen Chemie,Georg Thieme Verlag Stuttgart,Volume11/1,394-409和volume 4/1c,490-506)。
本发明方法A)c)是根据通常已知的方法作为水解反应进行的，例如使用盐酸水溶液进行。
适合于进行本发明方法A)b)和A)c)的稀释剂是上面对方法A)a)提到的稀释剂。
适合于进行本发明方法B)的稀释剂是惰性有机溶剂及其混合物。实例包括脂肪、脂环族或芳族的烃，如石油醚、己烷、庚烷、环已烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或四氢化萘；卤代烃，如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷或四氯乙烯；醚类，如乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二甘醇二甲醚或苯甲醚。
优选使用式(Ⅳ)的格利雅化合物在醚中的溶液和式(Ⅲ)的O-甲基磺酰肟在烃中的溶液。
本发明方法(B)的反应温度可以在相对宽的范围内变化。通常，反应是在-100℃至+50℃，优选在-80℃至+30℃间的温度下进行。
进行本发明方法(B)时，式(Ⅳ)的格利雅化合物和式(Ⅲ)的O-甲基磺酰肟采用1∶1至3∶1，优选1∶1至2∶1的摩尔比。
适合于进行本发明方法(C)的催化剂是钯(0)配合物。优选的是四(三苯膦)钯。
适合于进行本发明方法(C)的酸受体是无机或有机碱。这些碱优选包括碱土金属或碱金属的氢氧化物、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡或氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙或乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾或碳酸铵、碳酸氢钠或碳酸氢钾、碱金属氟化物，如氟化铯，以及叔胺类，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二双壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
适合于进行本发明方法(C)的稀释剂是水、有机溶剂及其混合物。实例包括脂族、脂环族或芳族的烃，如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或四氢化萘；卤代烃，如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷或四氯乙烯；醚类，如乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二甘醇二甲醚或苯甲醚；醇类，如甲醇、乙醇、正或异丙醇、正-、异-、仲-或叔丁醇、乙二醇、丙-1,2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚。
本发明方法(C)的反应温度可以在相对宽的范围内进行。通常，反应是在0℃至+140℃，优选在50℃至+100℃间的温度下进行。
进行本发明方法(C)时，式(Ⅵ)硼酸和式(Ⅴ)化合物采用1∶1至3∶1，优选1∶1至2∶1的摩尔比。催化剂通常的量为相对于每摩尔式(Ⅴ)化合物，采用0.005至0.5摩尔，优选0.01至0.1摩尔。通常采用过量的碱。
本发明方法(D)优选在适合的酸受体存在下进行。适合的酸受体是所有的无机或有机碱。这些碱优选包括碱土金属或碱金属的氢化物、氢氧化物、氨化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铵、氨化钠、二异丙基氨化锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙或乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾或碳酸铵、碳酸氢铵或碳酸氢钾，以及叔胺类，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二双壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
本发明方法(D)可以在适合的相转移催化剂存在下进行。这些催化剂的实例包括四丁基碘化铵、四丁基溴化铵或四丁基氯化铵、三丁基甲基溴化鏻、三甲基-C13/C15-烷基氯化铵或三甲基-C13/C15烷基溴化铵、甲基硫酸二苄基二甲基铵、二甲基-C12/C14-烷基苄基氯化铵、15-冠-5、18-冠-6或三-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙基]-胺。
本发明方法(D)优选在稀释剂存在下进行。适合的稀释剂是例如所有的列于方法(A)中的溶剂。
本发明方法(D)的反应温度可以在相对宽的范围内进行。通常，反应是在-20℃至+100℃，优选在0℃至60℃间的温度下进行。
进行本发明方法(D)时，通常采用大约等摩尔量的起始原料。然而，也可以使用过量的式(Ⅶ)化合物。
根据本发明方法(E)的反应是本领域技术人员已知的特别是羧酸酯和酮的衍生化反应(参见，Houben-Weyl,Methoden derOrganischen Chemie,Georg Thieme Verlag,Stuttgart,Vol.Ⅶ/2b，特别是1912页起；vol Ⅷ关于羧酸酯及其衍生物；Vol.E5，特别是第812页起；和其中引述的文献)。
本发明方法(F)的步骤如果适宜是在稀释剂存在下进行。适合的稀释剂是水(不适合F.α)、有机溶剂及其混合物。实例包括脂族、脂环族或芳族的烃，如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环已烷、苯、甲苯、二甲苯或四氢化萘；卤代烃类，如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷或四氯乙烯；醚类，如乙醚、并丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二甘醇二甲醚或二甘醇二乙醚或苯甲醚；酮类，如丙酮、丁酮、甲基异丁酮或环己酮；腈类，如乙腈、丙腈、正或异丁腈或苯甲腈；酰胺类，如甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；N-氧化物类，如N-甲基吗啉N-氧化物；酯类，如乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯；亚砜类，如二甲基亚砜；砜类，如环丁砜；醇类，如甲醇、乙醇、正-或异丙醇、N-、异-、仲-或叔丁醇、乙二醇、丙-1,2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚；水。
本发明方法(F)的反应温度可以在相对宽的范围内进行。通常，反应是在-50℃至+250℃，优选在-20℃至+100℃间的温度下进行。
进行本发明方法(F)时，氯乙酰苯(F-Ⅰ)和式(F-Ⅱ)的亚胺盐采用1∶1至2∶1，优选1.1∶1的摩尔比。
进行方法(F)时，式(F-Ⅲ)化合物和式(F-Ⅳ)苯甲腈采用1∶1至1∶2，优选1∶1.05的摩尔比。
进行方法(F)时，以当量计，式(F-Ⅴ)化合物与NaOH和过氧化氢采用1∶2.5∶5至1∶5∶10，优选1∶2.5∶5的比例。
进行方法(F)时，PIFA(F-Ⅶ)与式(F-Ⅵ)化合物采用1∶1至3∶1，优选1∶1至2∶1的摩尔比。
本发明方法(G)的步骤如果适宜是在稀释剂存在下进行。适合的稀释剂是水(不适合G.α和β)、有机溶剂及其混合物。实例包括脂族、脂环族或芳族的烃，如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或四氢化萘；卤代烃类，如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷或四氯乙烯；醚类，如乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二甘醇二甲醚或苯甲醚；酮类，如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或环己酮；腈类，如乙腈、丙腈、正或异丁腈或苯甲腈；酰胺类，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；N-氧化物类，如N-甲基吗啉N-氧化物；酯类，如乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯；亚砜类，如二甲基亚砜；砜类，如环丁砜；醇类，如甲醇、乙醇、正-或异丙醇、正-、异-、仲-或叔丁醇、乙二醇、丙-1,2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚；水。
本发明方法(G)的反应温度可以在相对宽的范围内进行。通常，反应是在-50℃至+250℃，优选在-20℃至+100℃间的温度下进行。
本发明方法(G)的步骤α)和β)优选在适合的酸受体存在下进行。适合的酸受体是所有常规的无机或有机碱。这些碱优选包括碱土金属或碱金属的氢化物、氢氧化物、氨化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙或乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾或碳酸铵、碳酸氢钠或碳酸氢钾，以及叔胺类，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二双壬烯(DBN)或二氮杂二环十-碳烯(DBU)。采用过量的邻氯苯甲酰氯或甲基酯。
本发明方法的各反应可以在常压或加压下进行，且优选是在常压下进行。后处理是通过常规有机化学方法进行。终产物纯化优选通过结晶、色谱纯化或通过除去挥发性组分，如果适宜在减压下进行。
本发明活性化合物适合防治动物害虫，特别是出现在农业、森林、贮藏产品和材料保护以及卫生方面的昆虫、蛛形纲和线虫。它们对正常的敏感和抗性种类和对所有或某些生长发育阶段有活性。上述害虫包括等足目，例如，潮虫(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadillidiumvulgare)和斑鼠妇(Porcellio scaber)。
倍足目，例如，具斑马陆(Blaniulus guttulatus)。
唇足目，例如，食果地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒(Scutigera spec)。
综合目，例如，洁幺蚰(Scutigerella immaculata)。
缨尾目，例如，西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。
弹尾目，例如，具棘跳虫(Onychiurus armatus)。
直翅目，例如，东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德国小蠊(Blattella germanica)、家蟋蟀(Achetadomesticus)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、热带飞蝗(Locustamigratoria migratorioids)、殊种蚱蜢(Melanoplusdifferentialis)和沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
革翅目，例如，欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目，例如，犀白蚁属(Reticulitermes spp.)。
虱目，例如，体虱(Pedieulus humanus corporis)、血虱属(Haematopinus spp.)和颚虱属(Linognathus spp.)。
食毛目，例如，啮毛虱属(Trichodectes spp.)和畜属虱(Damalinea spp.)。
缨翅目，例如，温室条蓟马(Hereinothrips femoralis)和棉蓟马(Thrips tabaci).
半翅目，例如，扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、中棉红蝽(Dysdercus intermedius)、甜菜拟网蝽(Piesma quadrata)、温带臭蝽(Cimex lectularius)、长红猎蝽(Rhodnius prolixus)和锥蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目，例如，甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphispomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、桃大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、美核桃根瘤蚜(Phylloxera vaststrix)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤额蚜属(Myzus spp.)、忽布疣蚜(Phorodon humili)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、微叶蝉属(Empoasca spp.)、钝鼻叶蝉(Euscelis bilobatus)、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、水土坚蚧(Lecanium corni)、油榄黑盔蚧(Saissetia oleae)、灰稻虱(Laodelphax striatellus)、稻褐飞虱(Nilaparvatalugens)、红肾园盾蚧(Aonidiella aurantii)、夹竹桃园蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)和木虱属(Psylla spp.)。
鳞翅目，例如，棉红蛉虫(Pectinophora gossypiella)、松天蛾(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeutapadella)、小菜蛾(Plutella maculipennis)、天幕毛虫(Malacosoma neustris)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎属(Agrotis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、夜蛾属(Feltia spp.)、棉斑实蛾(Eariasinsulana)、棉铃虫属(Heliothis spp.)、甜菜夜蛾(Laphygmaexigua)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、斜纹夜蛾(Prodenia litura)、灰翅夜蛾属(Spodopteraspp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹蠹蛾(Carpocapsapomonella)、粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、幕衣蛾(Tineolabisselliella)、袋衣蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoeciapodana)、Capua reticulana、枞色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homonamagnanima)和栎绿卷蛾(Tortrix viridana)。
鞘翅目，例如，具斑窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、Bruchidius obtectus、大豆象(Acanthoscelides obtectus)、家天牛(Hylotrupes bajulus)、赤杨紫跳甲(Agelasrtica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、条叶甲属(Diabrotica spp.)、油菜蓝跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆甲(Epilachna varivestis)、隐翅甲属(Atomariaspp.)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、花象甲属(Anthonomus spp.)、米象属(Sitophilus spp.)、葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根象甲(Cosmopolitessordidus)、甘蓝荚象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)、苜蓿叶象虫(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestes spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、金黄蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属(Triboliumspp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩头虫属(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon sostitialis)和褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)。
膜翅目，例如，锯角叶蜂属(Diprion spp.)、叶蜂属(Hoplocampaspp.)、田蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)和胡蜂(Vespa spp.)。
双翅目，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culex spp.)、黄猩猩果蝇(Drosophilamelanogaster)、蝇属(Musca spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、红头丽蝇(Callophora erythrocephala)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、疽蝇属(Cuterebra spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、虱蝇属(Hyppobosca spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypodermaspp.)、虻属(Tabanus spp.)、螗蜩属(Tannia spp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典麦杆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属(Phorbia spp.)、菠菜潜叶花蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、油榄实蝇(Dacus oleae)和沼泽大蚊(Tipula paludosa)。
蚤目，例如，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、毛列蚤属(Ceratophyllus spp.)。
蛛形目，例如，蝎(Scorpio maurus)和毒寇蛛(Latrodectusmactans)。
蜱螨目，例如，粗脚粉螨(Acarus siro)、隐喙蜱属(Argasspp.)、钝喙蜱属(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、茶瘿螨(Eriophyes ribis)、柑桔锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱属(Boophilus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、玻眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、瘙螨属(Psoroptesspp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)和叶螨属(Tetranychus spp.)。
植物寄生性线虫包括短体线虫(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫(Heterodera spp.)、根结线虫(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫(Aphelenchoides spp.)、长针线虫(Longidorus spp.)、剑线虫(Xiphinema spp.)、毛刺线虫(Trichodorus spp.)。
本发明式(Ⅰ)化合物对辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、斜纹夜蛾(Spodoptera frugiperda)、黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)幼虫、桃蚜(Myzus persicae)和二点叶螨(Tetranychusurticae)的所有阶段有特别突出的活性。
活性化合物可以转化成常规的制剂，如溶液、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、喷粉剂、膏剂、水溶性粉剂、颗粒剂、悬浮乳剂、用活性化合物浸渍的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微细胶囊。
这些型剂可以用已知的方式生产，例如，将活性化合物与扩充剂，即液体溶剂和/或与固体载体混合，并任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂。
在用水作扩充剂的情况下，也可以用有机溶剂作助溶剂。作为液体溶剂，适合的主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烃，如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷，脂族烃，如环己烷或石蜡，例如石油馏份、矿物和植物油，醇类，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，以及水。
适合的固体载体是例如铵盐和磨碎的天然矿物质如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，和磨碎的合成矿物质，如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐；用于颗粒剂的固体载体适合的有例如压碎并分级的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有机和无机粉的合成颗粒，和如下有机物的颗粒锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎；适合的乳化剂和/或起泡剂是例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物；适合的分散剂是例如，木素亚硫酸废液和甲基纤维素。
制剂中可以使用粘合剂如羧甲基纤维素和粉状、颗粒或乳胶形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合剂可以是矿物油和植物油。
也可以使用染料，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
制剂中通常含有按重量计0.1至95％的活性化合物，优选0.5至90％。
本发明活性化合物可以其商业上可行的制剂和由这些制剂制备的使用形式存在，所述的制剂为与如下的其它活性化合物的混合物杀虫剂、引诱剂、不育剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。杀虫剂包括例如磷酸酯类、氨基甲酸酯、羧酸酯类、氯代烃类、苯基脲类、由微生物产生的物质，及其它。
混合物的特别有利的组分是例如下列
杀真菌剂2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6-环丙基-嘧啶；2’,6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-2’-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺；2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺；8-羟基喹啉硫酸盐；(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)、艾敌吗啉(aldimorph)、氨丙磷酸、氨丙磷酸钾、敌菌灵、苯霜灵、麦锈灵、苯菌灵、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、灭瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁赛特、石硫合剂、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、甲基克杀螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫杂灵、霜脲氰、环唑醇、酯菌胺、防霉酚、苄氯三唑醇、抑菌灵、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲嘧醇、烯酰吗啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二噻农、多果定、腙菌酮、克菌散、氟环唑、乙嘧啶、氯唑灵、双氯苯嘧啶、苯氰唑、呋菌胺、种衣酯、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、乙酸三苯基锡、三苯羟基锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌清、氟氯菌核利、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、乙磷铝、乙磷钠、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、拌种胺、双胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羟异噁唑、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛醋酸盐、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、春日霉素、铜制剂(如氢氧化铜、环烷酸铜、碱式氯化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉酮和波尔多混合物)、双代混剂、代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、磺菌威、担菌胺、代森联、噻菌胺、腈菌唑、福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、噁酰胺、oxamocarb、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、稻瘟酞、匹马菌素、哌啶宁、多氧霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、二甲菌核利、霜霉威、丙环唑、甲基代森锌、定菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制剂、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌灵、噻菌腈、甲基托布津、福美双、甲基立枯灵、对甲抑菌灵、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、杨菌胺、三环唑、环吗啉、氟菌唑、嗪氨灵、灭菌唑、稻纹散、乙烯菌核利、代森锌、福美锌。
杀细菌剂
拌棉酚、防霉酚、氯定、福美镍、春日霉素、异噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙异噻唑、链霉素、酞枯酸、硫酸铜和其它铜制剂。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂齐墩螨素、虫螨腈、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉铃威、涕灭威、甲体氯氰菊酯、双甲脒、阿维菌素(avermectin)、AZ 60541、印楝素、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑锡、苏芸金杆菌、苯噁威、丙硫克百威、杀虫磺、乙体氟氯氰菊酯、联苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基哒螨酮、硫线磷、西维因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA 157 419、CGA 184 699、除线威、氯氧磷、毒虫畏、定虫隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、顺式苄呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、杀螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、甲基内吸磷、内吸磷、异吸磷Ⅱ、杀螨隆、地亚农、氯线磷、敌敌畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏虫脲、乐果、甲基毒虫畏、二噁硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙线磷、乙嘧硫磷、克线磷、喹螨醚、螨完锡、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶胺、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋线威、六六六、庚虫磷、氟铃脲、噻螨酮、吡虫啉、异稻瘟净、氯唑磷、异丙胺磷、异丙威、噁唑磷、伊维菌素、λ-三氟氯氰菊酯、虱螨脲、马拉硫磷、灭蚜硫磷、速灭磷、倍硫磷亚砜、蜗牛敌、虫螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、灭多威、速灭威、米尔倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC 184、啶虫脒、烯啶虫胺、氧乐果、草肟威、砜吸硫磷、异砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙虫威、残杀威、低毒硫磷、发果、pymetrozin、吡唑硫磷、苯哒嗪硫磷、反灭菊酯、除虫菊酯、哒螨酮、嘧螨醚、蚊蝇醚、喹硫磷、RH 5992、水杨硫磷、硫线磷、氟硅菊酯、治螟磷、甲丙硫磷、虫酰肼、吡螨胺、特丁嘧啶硫磷、伏虫隆、七氟菊酯、双硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、杀虫畏、thiafenox、硫双灭多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹线磷、苏芸金菌素、四溴菊酯、苯赛螨、三唑磷、triazuron、敌百虫、杀虫隆、三叉威、完灭硫磷、二甲威、二甲苯威、YI 5301/5302、zetamethrin。
与其它已知活性化合物如除草剂、或与肥料和生长调节剂的混合物也是可能的。
此外，本发明活性化合物可以以其商业上可行的制剂和以由这些制剂制备的使用形式存在。这些制剂可以是与增效剂的混合物。增效剂是可以增加活性化合物活性，而所添加的增效剂本身无需有活性的化合物。
由商业上可行的制剂制备的使用形式中的活性化合物的含量可以在相当宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可以是按重量计0.0000001至95％的活性化合物，优选在按重量计0.0001至1％间。
化合物是以适合于使用形式的常规方式采用的。
当用来防治卫生害虫和贮藏产品的害虫时，活性化合物对木材和陶土具有显著残留作用和对石灰处理过的底物上的碱具有良好的稳定性。
本发明活性化合物不仅对植物、卫生和贮藏产品害虫有活性，而且在兽医方面，对动物寄生虫(体外寄生虫)如硬蜱、隐喙蜱科、疥螨、恙螨、(叮咬和吸吮)蝇、寄生蝇幼虫、毛虱、鸟虱和蚤有活性。这些寄生虫包括虱目，例如，血虱属(Haematopinus spp.)、颚虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、阴虱属(Phthirusspp.)、盲虱属(Solenoptes spp.)。
食毛目及amblycerina和细角亚目(Ischnocerina)，例如，毛鸟虱属(Trimenopon spp.)、短角鸟虱属(Menopon spp.)、豆虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Wernecliellaspp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalinea spp.)、啮毛虱属(Trichodectes spp.)和猫虱属(Felicola spp.)。
双翅目及长角亚目和短角亚目，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culex spp.)、蚋属(Simuliumspp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、卢蚊属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotusspp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、Braula spp.、蝇属(Musca spp.)、齿股蝇(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、血蝇属(Haematobiaspp.)、Morellia spp.、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossinaspp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、肉蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypodermaspp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、虱蝇属(Hippoboscaspp.)、蜱蝇属(lipoptena spp.)和羊虱蝇属(Melophagusspp.)。
蚤目，例如，蚤属(Pulex spp.)、栉头蚤属(Ctenocephalidesspp.)、鼠客蚤属(Xenopsylla spp.)和毛列蚤属(Ceratophyllusspp.)。
半翅目，例如，臭虫属(Cimex spp.)、锥蝽属(Triatomaspp.)、红腹猎蝽属(Rhodnius spp.)和全圆蝽属(Panstrongylusspp.)。
蜚蠊目，例如，东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国小蠊(Blattela germanica)和棕带蠊属(Suppella spp.)。
螨亚纲及后气亚目(Metastigmata)和中气亚目(Mesostigmata)，例如，隐喙蜱属(Argas spp.)、钝喙蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otabius spp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、血蜱属(Haemaphysalis spp.)、眼玻蜱属(Hyalomma spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、刺皮螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸口螨属(Sternostoma spp.)和瓦螨属(Varroa spp.)。
Actinedida(前气孔亚目)和粉螨目(无气孔亚目)，例如，蜂盾螨属(Acarapis spp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、牦螨属(Listrophorus spp.)、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophaus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、瘙螨属(Psoroptes spp.)、痒螨属(Chorioptes spp.)、耳癞螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、痂螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、胞螨属(Cytodires spp.)和皮膜螨属(Laminosioptes spp.)。
例如，它们对铜绿蝇(Lucilia cuprina)的所有幼虫阶段和对花蜱(Amblyomma variegatum)的所有发育阶段均有突出的活性。
本发明式(Ⅰ)活性化合物也适合防治侵害如下动物的节肢动物牲畜例如牛、绵羊、山羊、马、猪、猴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂，其它家养动物，如狗、猫、笼养鸟、水箱中的鱼，和所谓的实验动物，例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治这些节肢动物，旨在使死亡和产量(如肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)降低的情况减少。这样，通过使用本发明活性化合物，使更经济简单的动物饲养成为可能。
本发明活性化合物可以使用在兽医方面，使用是以已知的方式，通过外部施用，例如以片剂、胶囊、药水、兽用顿服剂、颗粒剂、膏剂、大丸剂、食入法、栓剂的方式，通过非肠道施药，例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹腔内等)、植入，经鼻施用，经皮施用，例如通过沐浴或浸蘸、喷雾、浇泼、点涂、洗刷、喷粉的方式，以及借助含有活性化合物的成形物件，如颈环、耳标、尾牌、腿箍、笼头、标记设备等。
当给药于畜禽、家养动物等时，式(Ⅰ)的活性化合物可以以制剂的形式(例如粉剂、乳剂、悬浮剂)的使用，所述的制剂中含有按重量计1至80％的活性化合物，该制剂可以直接施用或稀释100至10000倍后施用，或者它们可以以化学浴的形式使用。
然而，现已发现，本发明式(Ⅰ)化合物对破坏工业材料的昆虫具有强的杀虫作用。
可以列举且是优选的昆虫是下列，但不限于这些昆虫甲虫如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、长毛天牛(Chlorophoruspilosis)、具斑窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobiumrufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobium mollis)、Priobiumcarpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctusafricanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、桴粉蠹(Lyctuslinesris)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostyrchus capucins)、暗褐长蠹(Heterobostrychusbrunneus)、长蠹属(Sinoxylon spec.)和竹长蠹(Dinoderusminutus)。
革翅目，如小钢青树蜂(Sirex juvencus)、大树蜂(Urocerus gigas)、U.gigas taignus、U.augur。
白蚁，如木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermesindicola)、黄胸散白蚁(Reticulitermes flavipes)、Reticulitermes santonecsis、避光散白蚁(Reticulitermeslucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、湿木白蚁(Zootermopsis nevadensis)和家白蚁(Coptotermesformosanus)。
衣鱼如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。
在本文中，工业材料应理解为无生命的材料如优选的是塑料、胶粘剂、粘性材料、纸和板、皮革、木材和木制品、和漆。
木材和木制品是非常特别优选的受保护而使之不被昆虫侵害的材料。
可以用本发明的药剂或含有之的组合物保护的木材和衍生的木制品应理解为有下列含义，例如，建筑木料、木梁、铁道枕木、桥梁组件、船用跳板、木制车辆、板箱、模板、包装箱、电线杆、木质矿道顶木、木制的门窗、胶合板、碎料板、木工的制品、或通常用在建筑或细木工中的木制品。
本发明活性化合物可以以其原样、以其浓缩物或通常的常规制剂使用。所述的常规制剂是例如粉剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂、乳剂或膏剂。
上述制剂可以以本身已知的方式制备，例如通过将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂、(如果需要)干燥剂和UV稳定剂和(如果需要)着色剂和染料和其它加工辅助剂混合。
用于保护木材和木制品的杀虫组合物或浓缩物包含浓度为按重量计0.0001至95％，特别是按重量计0.001至60％的活性化合物。
所采用的组合物或浓缩物的量取决于昆虫的种类和密度，以及介质。所用最佳量可以在每种情况下由一系列试验来确定。然而，一般而言，以所要保护的材料为基准，采用按重量计0.0001至20％，优选按重量计0.001至10％的活性化合物已足已。
所用的溶剂和/或稀释剂是有机化学溶剂或溶剂混合物和/或低挥发性的油性或油样有机化学溶剂或溶剂混合物和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水，且如果适宜是乳化剂和/或润湿剂。
优选采用的有机化学溶剂是油性或油样溶剂，所述的溶剂具有大于35的挥发度和高于30℃的闪点，优选高于45℃。用作这种油性或油样溶剂的物质是低挥发性的，且不溶于水，这类物质适合的有矿物油或其芳族馏份或是含有矿物油的溶剂混合物，优选是石油溶剂、石油和/或烷基苯。
使用沸程为170到220℃的矿物油、沸程为170到220℃的石油溶剂、沸程为250到350℃的碇子油、沸程为160到280℃的石油或松节油精是有利的。
在优选的实施方案中，所用的物质是沸程为180至210℃的液体脂族烃或沸程为180至220℃的脂族和芳族烃的高沸点混合物和/或碇子油和/或单氯萘，优选α-单氯萘。
挥发度高于35且闪点高于30℃，优选高于45℃的低挥发性有机油性或油样溶剂，可以部分地由低或中挥发性的有机化学溶剂置换，其前提条件是，溶剂混合物也具有高于35的挥发度且闪点高于30℃，优选高于45℃，且杀虫剂/杀真菌剂混合物在此溶剂混合物中是可溶的或可乳化的。
在优选的实施方案中，部分有机化学溶剂或溶剂混合物被脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物置换。优选采用的物质是含有羟基和/或酯和/或醚基团的脂族有机化学溶剂，如例如乙二醇醚、酯类等。
在本发明范围内使用的有机化学粘合剂是本身已知的粘合干性油和/或合成树脂，它们可以用水稀释和/或在所采用的有机化学溶剂中是可溶的、可分散的或可乳化的，特别是那些由如下组成，或包含如下成分的粘合剂丙烯酸树酯、乙烯树脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯树酯、缩聚或加聚树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂或改性的醇酸树脂、苯酚树脂、烃类树脂如茚-香豆酮树脂、硅氧烷树脂、干性植物油和/或干性油和/或以天然和/或合成树脂为基础的物理干性粘合剂。
用作粘合剂合成树脂可以以乳液、分散液或溶液的形式使用。沥青或沥青状物质也可以用作粘合剂的物质，其量至多为按重量计10％。此外，可以采用特别是着色剂、染料、防水剂、遮味剂和抑制剂或抗腐蚀剂。
根据本发明，组合物或浓缩物优选含有至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油作为粘合剂。根据本发明所优选采用的物质是油含量超过按重量计45％，优选50至68％的醇酸树脂。
所有的或部分上述粘合剂可以由固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)置换。这些添加剂是旨在防止活性化合物以及挥发和结晶或沉淀。它们优选置换0.01至30％的粘合剂(以所用的粘合剂的100％为基准)。
增塑剂来自属于下列化学类的物质邻苯二甲酸酯类，如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苄基丁基酯，磷酸酯类，如磷酸三丁酯，己二酸酯类，如二(2-乙基己基)己二酸酯，硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯类，如油酸丁酯，甘油醚类或高分子量乙二醇醚类、甘油酯类和对甲苯磺酸酯类。
固定剂化学上基于聚乙烯基烷基醚类如聚乙烯基甲基醚，或酮类如二苯甲酮或亚乙基二苯甲酮。
特别适合的溶剂或稀释剂也可以是水，如果适宜是水与一或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂和分散剂的混合物。
特别有效的木材保护通过工业规模的浸渍工艺，例如真空、双真空或压力工艺的方式获得。
如果适宜，直接可用的组合物还可以包含其它杀虫剂和(如果适宜)也可以有一或多种杀真菌剂。
可能混合于其中的另外的适合组分优选是WO 94/29 268中提到的杀虫剂和杀真菌剂。在上述文献中提到的化合物明确地说是本发明申请的一部分。
可以非常特别优选地混合于其中的组分是杀虫剂如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、氟氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡虫啉、啶虫脒、氟虫脲、氟铃脲和杀虫隆，以及杀真菌剂如氟环唑、己唑醇、戊环醇、丙环唑、戊唑醇、环唑醇、叶菌唑、抑霉唑、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、N-辛基-异噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮。
本发明活性化合物的制备和应用通过下列实施例说明。
制备实施例实施例Ⅰ-8 先将3.22g(7.5mmol)PIFA(1,1-双-(三氟乙酰氧基)碘苯)加入25ml无水乙腈和10ml去离子水中。在室温下，加入1.9g(5.0mmol)F-Ⅵ-1，并将混合物在室温下搅拌大约4小时。之后将混合物与100ml1N HCl混合，并搅拌加热至50℃大约3小时。反应混合物用甲基叔丁基醚萃取，将有机相合并。有机相用1N HCl萃取，合并的HCl相用浓度为20％的NaOH溶液碱化。所得的溶液再用甲基叔丁基醚萃取，合并有机相，并干燥和浓缩。
由此给出0.9g(理论值的54％)2-(2-氯苯基)-5-(4-溴苯基)-3,4-二氢-2H-吡咯。
1H-NMR(500MHz,d6-DMSO)[ppm]:1.7/2.5/3.0-3.1(m,4H2xCH2)；5.2(m,1H,CH)；7.2-7.7(m,8H,ArH)。
实施例Ⅰ-7 先将1.0g(3.0mmol)2-(2-氯苯基)-5-(4-溴苯基)-3,4-二氢-2H-吡咯(Ⅰ-8)加入8.0ml二甲氧基乙烷和6.4ml 1N碳酸钠溶液中。在室温下加入0.93g(4.5mmol)三氟甲氧基苯基硼酸，随后将氩气通入反应混合物中大约20分钟。之后加入105mg(0.15mmol；5mol％)Pd(PPh3)2Cl2，并将混合物回流过夜。用TLC测定后，业已冷却到室温的反应混合物与大约30ml水和50ml乙酸乙酯混合，并过滤。将不同的相分离，水相用乙酸乙酯反复萃取，有机相合并，干燥并浓缩。粗制产物经硅胶使用环已烷/乙酸乙酯10∶1作流动相色谱。由此给出0.14g(理论值的11.2％)2-(2-氯苯基)-5-(4-三氟甲氧基-4,4’-联苯-1-基)-3,4-二氢-2H-吡咯。
1H-NMR(500MHz,CDCl3)[ppm]:2.0/2.7/3.2/3.3(m,4H,2xCH)；5.4(m,1H,CH)；7.3-7.5(m,12H,Ar-H)。
实施例Ⅰ-20 将3.7g(8.4mmol)1,3-(2-氯苯甲酰基)-5-苯基-吡咯烷-2-酮在20ml HBr/冰乙酸(浓度33％)中煮沸4小时。随后将反应混合物倒入水中，并用乙酸乙酯萃取三次。有机相合并，用碳酸氢钠溶液洗涤，干燥并浓缩。暗色油通过柱色谱使用环己烷/乙酸乙酯(2∶1)体系纯化。由此给出0.45g(理论值的21％)粘稠状油性3,4-二氢-2-(2-氯苯基)-5-苯基-2H-吡咯啉，log P*(pH 7.5)=3.61。
log P*=以烷/水分配系数的基底为10的负对数，通过HPLC在125×4.0mm Kromasil 120C 18(5μm)，使用水/乙作为流动相进行分析；流速1.5ml/分。
实施例Ⅰ-43 先将100mg化合物(Ⅷ-43)加入到2ml二氯甲烷中，并冷却至0℃。加入三氟乙酸(0.139ml,200mg)，随后将反应混合物在室温下搅拌过夜。使用旋转蒸发器在减压下将三氟乙酸蒸发掉。pH用1N NaOH调节至11。有机相用水洗涤，经硫酸镁干燥，过滤并浓缩。由此给出30mg化合物Ⅰ-43。
HPLC: log P(pH 2.3)=4.01LC-MS:M++H 448起始原料的制备γ-乙氧基-γ-丁内酰胺 在0℃下，先将9.91g琥珀酰亚胺加入到415ml乙醇中，分批地与总量为5.53g硼氢化钠混合物。在此温度下，每15分钟滴加2至3滴2N氯化氢的乙醇液，历时4个半小时。随后将混合物用更多的酸酸化至pH3。混合物在0℃下搅拌一小时，之后用浓度为1％的氢氧化钾乙醇溶液中和，再搅拌15分钟并浓缩。残余物用水吸收，用二氯甲烷萃取三次。经硫酸钠干燥并浓缩，给出7.16g(理论值的55％)γ-乙氧基-γ-丁内酰胺。
实施例Ⅺ-1 在0℃下，先将6.45gγ-乙氧基-γ-丁内酰胺和50ml浓硫酸加入，并加入18.8ml苯。在融化后，将混合物在室温下搅拌4天。后处理时，将混合物倒入冰上并用乙酸乙酯萃取三次，合并的萃取液用水和饱和氯化钠溶液各洗涤一次，干燥并浓缩。由此给出8.1g(理论值的100％)γ-苯基-γ-丁内酰胺。
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO)[ppm]:1.75(m,1H)；2.23(t,2H)；2.45(m,1H)；4.67(t,1H)；7.26-7.39(m,5H)；8.08(br,1H)。
实施例Ⅺ-2 在0℃下，先将12.9gγ-乙氧基-γ-丁内酰胺、10ml浓硫酸和90ml冰乙酸加入，并一次一点地与总量为18.8g的苯酚混合。融化后，将混合物在室温下搅拌2天。后处理时，将混合物倒在冰上，并用乙酸乙酯萃取三次，合并的萃取液用水和饱和氯化钠溶液各洗涤一次，干燥并浓缩。一段时间后，由水相结晶得到熔点为220℃的γ-2-羟基苯基-γ-丁内酰胺(Ⅺ-2b)(6.4g，理论值的36％)。浓缩后获得的残余物用1∶1的环己烷/乙酸乙酯混合物搅拌，在抽吸过滤后，给出4.65g γ-4-羟基苯基-γ-丁内酰胺(Ⅺ-2a)，熔点183℃。将滤液浓缩。由二氯甲烷/己烷重结晶获得另外的3.35g(总量理论值的45％)γ-4-羟基苯基-γ-丁内酰胺。实施例ⅩⅦ-2 在0℃下，将10g三氟甲磺酸酐滴加入在60ml吡啶中的5.23gγ-4-羟基苯基-γ-丁内酰胺(例如来自实施例Ⅺ-2)中。混合物在室温下搅拌过夜，之后倒在冰上，用浓度10％的盐酸酸化，用乙酸乙酯萃取三次。干燥并蒸发溶剂，给出6.4g(理论值的70％)，γ-4-三氟甲基磺酰氧基苯基-γ-丁内酰胺，熔点127℃。
实施例Ⅺ-a-2 在氩气下，先将5.4gγ-4-三氟甲基磺酰氧基苯基-γ-丁内酰胺(例如来自实施例ⅩⅦ-2)加入43ml二甲氧基乙烷中。依次加入5.87g4-三氟甲氧基硼酸和1.01g四(三苯膦)钯。15分钟后，加入28ml 2M碳酸钠溶液，将混合物加热至80℃并搅拌过夜。反应结束后，将混合物用水/乙酸乙酯萃取，分离不同的相，水相用乙酸乙酯萃取二次。合并的有机相用饱和氯化钠洗涤并干燥。浓缩给出5.5g(理论值的98％)γ-4’-三氟甲氧基联苯-4-基-γ-丁内酰胺，熔点128℃。
实施例Ⅺ-3 在装备有搅拌器和蒸馏桥的3升三颈烧瓶中，先将199.3g甲酸铵加入到127.9g甲酸中，并加入从甲苯重结晶的210g 4-溴苯甲酰丙酸。然后烧瓶浸没在200℃的油溶中。在60℃下，烧瓶中的内容物开始溶解，并伴有气体挥发。经大约2小时底温升到140至167℃，将混合物蒸馏。冷却至低于60℃，小心加入1升二氯甲烷，使用真空吸滤过滤器抽吸过滤分离掉沉淀出的盐。有机相用1升水洗涤，经硫酸镁干燥并在减压浓缩。纯化时，将粗制的产物使用二氯甲烷/乙醇/三乙胺(95∶5∶3)滤过1千克硅胶，并随后用甲基叔丁基醚结晶。由此给出38g(理论值的19％)的γ-4-溴苯基-γ-丁内酰胺，熔点142℃。
实施例Ⅹ-43 将400ml HF冷凝入加压釜中，之后将38.7gγ-乙氧基-γ-丁内酰胺和40.6g四氟乙氧基联苯一起溶解于100ml二氯甲烷中，并将混合物加到加压釜中。反应混合物在室温下搅拌过夜。抽出HF，残余物用二氯甲烷消化，用碳酸氢钠水溶液洗涤。有机相经硫酸镁干燥，过滤并浓缩。粗制产物用500ml甲苯重结晶。由此给出20.9g白色固体。
HPLC:log P(pH 2.3)=2.79实施例Ⅸ-1 先将3.4gγ-苯基-γ-丁内酰胺(例如来自实施例Ⅺ-1)加入63ml四氢呋喃(THF)中，并在-78℃下，与9.24ml 2.4N丁基锂的正已烷溶液混合。混合物在此温度下搅拌半小时，在进一步冷却下滴加入5.04g二叔丁基二碳酸酯在20ml THF中的溶液，并将混合物在-78℃下再搅拌三小时，之后在无需冷却下过夜。之后混合物用饱和氯化铵水溶液水解，用水稀释且用乙酸乙酯萃取三次。合并的有机相用饱和氯化钠溶液洗涤，并经硫酸镁干燥。浓缩给出1.54g(理论值的28％)N-叔丁氧基羰基-γ-苯基-γ-丁内酰胺。
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO)[ppm]:1.18(s,9H)；1.73(m,1H)；2.40-2.60(m,3H)；5.10(m,1H)；7.24(m,2H)；7.30(m,1H)；7.38(m,2H)。
实施例Ⅸ-2 先将1.7gγ-4’-三氟甲氧基联苯-4-基-γ-丁内酰胺(例如来自实施例Ⅺ-a-2)加入30ml四氢呋喃(THF)中，并在-78℃下，与2.42ml2.4N丁基锂在正己烷中的溶液混合。混合物在此温度下搅拌半小时，在进一步冷却下滴加入1.27g二叔丁基二碳酸酯在10ml THF中的溶液。撤除冷却，将混合物在室温下搅拌过夜。之后混合物用饱和氯化铵水溶液水解，用2N盐酸酸化并用二氯甲烷萃取三次。将萃取液干燥并浓缩，并将产物通过柱色谱(固定相硅胶；流动相梯度环己烷∶乙酸乙酯=5∶1.3至1.1∶1)。由此给出1.14g(理论值的47％)部分结晶的N-叔丁氧基羰基-γ-4’-三氟甲氧基联苯-4-基-γ-丁内酰胺。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:1.22(s,9H)；1.79(m,1H)；2.48-2.60(m,3H)；5.17(m,1H)；7.36(d,2H)；7.46(d,2H)；7.71(d,2H)；7.80(d,2H)。
实施例Ⅸ-3
在-78℃下，先将3.24ml二异丙基胺装入90ml THF中，并与9.24ml 2.4N丁基锂在正己烷中的溶液混合。混合物在此温度下搅拌半小时，之后滴加入5.02gγ-4-溴苯基-γ-丁内酰胺(例如来自实施例Ⅺ-3)在20ml THF中的溶液。将此混合物在-78℃下搅拌半小时后，滴加入5.04g二叔丁基二碳酸酯在20ml THF中的溶液，之后让混合物融化，并在室温下搅拌过夜。之后混合物用饱和氯化铵水溶液水解，用2N盐酸酸化并用150ml二氯甲烷萃取三次。将萃取液以硫酸镁干燥并浓缩，并将产物用二氯甲烷/己烷结晶纯化。由此给出总量为7.61g(理论值的97％)结晶状N-叔丁氧基羰基-γ-4-溴苯基-γ-丁内酰胺，晶状级分的的最高纯度(2.34g)在122-124℃熔化。
实施例Ⅸ-43 将8.8g化合物(Ⅺ-43)与8.1g二碳酸叔丁酯和0.2g氟化钾一起在80ml甲苯中在108℃下加热6小时，随后让混合物在室温下静置过夜。抽吸滤出6.3g固体沉淀物*。甲苯溶液用水洗涤，有机相经硫酸镁干燥，过滤并使用旋转蒸发器浓缩。由此给出6.1g的白色固体。
M.p.134℃；log P[pH 2.3]=3.96(*此固体沉淀物同样为所需的产物)实施例Ⅷ-43 先将0.36g溴氯苯加入10ml己烷中。在-78℃下，滴加入1.19ml正丁基锂(1.6M己烷溶液)。15分钟后，滴加入在2ml THF中的0.6g化合物(Ⅸ-43)。撤除冷却浴，并将混合物在室温下搅拌过夜。将反应混合物倒入100ml水中，用乙酸乙酯萃取二次。有机相经硫酸镁干燥，过滤并使用旋转蒸发器浓缩。粗制的产物用柱色谱纯化。
产量 0.12gHPLC:log P(pH 2.3):4.94M.p. 130-131℃实施例F-Ⅲ 先将23.4g(0.25ml)二甲基亚甲基氯化铵加入150ml无水乙腈中。在室温下，随后加入42.5g(0.275mol)邻氯乙酰苯，随后将此混合物在室温下搅拌。二甲基亚甲基氯化铵逐渐溶解，并沉淀出产物。在无水汽的条件下抽滤并干燥。由此给出54g(理论值的87％)的氯化铵F-Ⅲ。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:2.9(s,6H,CH3)；3.5/3.7(t,4H,2xCH2):7.4/7.7(m,4H,ArH)。实施例F-Ⅴ-1 先将43.5g(0.175mol)F-Ⅲ加入60ml乙醇p.a.中，并在室温下加入溶解于50.7ml乙醇p.a.的36.0g(0.184mol)4-溴苯甲腈。之后滴加入在40.0ml水中的11.2g(0.2mol)氢氧化钾,并将溶液稍微加温。混合物在室温下再搅拌20分钟，并随后加热回流16小时。反应混合物冷却后，将之倒入水中，混合物用甲基叔丁基醚萃取。将有机相合并，用2N盐酸、2N氢氧化钠溶液和水洗涤，干燥并浓缩。粗制的产物通过硅胶色谱使用二氯甲烷/石油醚2∶1纯化。由此给出12.8g(理论值的20.2％)化合物。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:2.25(m,2H,CHCH2)；3.1(t,2H,COCH2)；4.4(t,1H,CH)；7.9/7.7(m,8H,ArH)。
实施例F-Ⅵ-1 将7.5g(20.7mmol)F-Ⅴ-1溶解于75ml乙醇p.a.中，并在室温下，滴加到17.7ml 3N氢氧化钠溶液和11.8ml 30％过氧化氢溶液的混合物中，观察到产生气体。混合物在室温下搅拌至通过薄层色谱表明反应结束时终止反应。随后将混合物用盐酸中和，溶液用二氯甲烷萃取，仍存在的过氧化物使用亚硫酸氢钠溶液破坏。合并有机相，干燥并浓缩．粗制产品随后通过硅胶色谱使用环己烷/乙酸乙酯4∶1→1∶1纯化．由此给出3.1g(理论值的39.3％)化合物F-Ⅵ-1，熔点105-107℃。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:1.9/2.2(m,2H,CHCH2)；2.7(m,2H,COCH2)；3.5(m,1H,CH)；6.95(bs,1H,NH)；7.3/7.6(m,9H,ArH+NH)．实施例G(Ⅰ)-20 在室温下，将28.6g(0.163mol)2-氯苯甲酰氯在搅拌下滴加入到25g(0.155mol)5-苯基吡咯烷-2-酮、18.3g(0.23mol)吡啶和0.5g 4-二甲基氨基吡啶的混合物中，并随后将此混合物加热回流1.5小时。冷却后，将混合物倒入冰-水中，用稀盐酸将pH调节到-5。反应混合物随后用二氯甲烷萃取。合并有机相，用水洗涤，干燥并在减压下使用旋转蒸发器浓缩。油状残余物用环己烷搅拌，并抽吸滤出晶体。由此给出19.5g(理论值的42％)1-(2-氯苯甲酰基)-5-苯基吡咯烷-2-酮，熔点81-83℃。
实施例G(Ⅱ)-20 在室温下，将11.4g(67mmol)2-氯苯甲酸甲酯和20g(67mmol)1-(2-氯苯甲酰基)-5-苯基-吡咯烷-2-酮在40ml无水四氢呋喃中的溶液在搅拌下滴加入3g(74mmol)氢化钠(60％)在150ml四氢呋喃中的混合物中。混合物随后在50℃下加热3小时，之后冷却，用乙酸酸化，并用水稀释。分离出有机相，干燥并在减压下浓缩。粘性油通过柱色谱使用环己烷/乙酸乙酯(2∶1)体系纯化。由此给出9.9g(理论值的33.7％)1,3-(2-氯苯甲酰基)-5-苯基-吡咯烷-2-酮，为玻璃样且易碎的产物，log P(pH 2.5)=3.91。
生物实施例实施例A棉铃虫试验溶剂 7份重量二甲基甲酰胺乳化剂1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备适合的活性化合物制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，将所述量的乳化剂加入，并用水将此乳油稀释至所需浓度。
将大豆(Glycine max)苗浸入所需浓度的活性化合物制备液，在叶片仍湿润时，移接棉铃虫(Heliothis armigera)幼虫。
在所需的一段时间后，测定死亡百分率。100％指幼虫均被杀死；0％指没有幼虫被杀死。
在此试验中，例如，6天后制备实施例Ⅰ-7化合物在例示的0.004％的浓度下显示出的杀死率为100％。
实施例B辣根猿叶甲幼虫试验溶剂 7份重量二甲基甲酰胺乳化剂1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备适合的活性化合物制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，将所述量的乳化剂加入，并用水将此乳油稀释至所需浓度。
将甘蓝(Brassica oleracea)叶片浸入所需浓度的活性化合物制备液，在叶片仍湿润时，移接辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)幼虫。
在所需的一段时间后，测定死亡百分率。100％指甲虫幼虫均被杀死；0％指没有甲虫幼虫被杀死。
在此试验中，例如，6天后，制备实施例Ⅰ-7化合物在例示的0.004％的浓度下显示出的杀死率为100％。
实施例C小菜蛾试验溶剂 7份重量二甲基甲酰胺乳化剂1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备适合的活性化合物制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，将所述量的乳化剂加入，并用水将此乳油稀释至所需浓度。
将甘蓝(Brassica oleracea)叶片浸入所需浓度的活性化合物制备液，在叶片仍湿润时，移接小菜蛾(Plutella xylostella)幼虫。
在所需的一段时间后，测定死亡百分率。100％指幼虫均被杀死；0％指没有幼虫被杀死。
在此试验中，例如，6天后，制备实施例Ⅰ-7化合物在例示的0.004％的浓度下显示出的杀死率为100％。
实施例D斜纹夜蛾幼虫试验溶剂 7份重量二甲基甲酰胺乳化剂1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备适合的活性化合物制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，将所述量的乳化剂加入，并用水将此乳油稀释至所需浓度。
将甘蓝(Brassica oleracea)叶片浸入所需浓度的活性化合物制备液，在叶片仍湿润时，移接斜纹夜蛾(Spodoptera frugiperda)幼虫。
在所需的一段时间后，测定死亡百分率。100％指幼虫均被杀死；0％指没有幼虫被杀死。
在此试验中，例如，6天后，制备实施例Ⅰ-7和Ⅰ-8化合物在例示的最高0.1％的浓度下显示出的杀死率为100％。
实施例E叶螨试验(抗OP/浸蘸处理)
溶剂 7份重量二甲基甲酰胺乳化剂1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备适合的活性化合物制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，将所述量的乳化剂加入，并用水将此乳油稀释至所需浓度。
将长满所有虫期二点叶螨(Tetranychus urticae)的菜豆(Phaseolus vulgaris)植株浸入所需浓度的活性化合物制备液。
在所需的一段时间后，测定死亡百分率。100％指叶螨均被杀死；0％指没有叶螨被杀死。
在此试验中，例如，6天后，制备实施例Ⅰ-7、Ⅰ-8和Ⅰ-20化合物在例示的最高0.1％的浓度下显示出的杀死率为100％。
权利要求
1．式(Ⅰ)化合物 其中Ar表示基团 其中m表示0、1、2、3或4，R1表示卤素、氰基、三烷基甲硅烷基、-CO-NR4R5、四氢吡喃基或表示下列基团之一(l)-X-A(m)-B-Z-D(n)-Y-E，R2表示氢、卤素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷氧基烷氧基或-S(O)oR3，o表示0、1或2，R3表示烷基或卤代烷基，R4和R5相互独立地各表示氢、烷基、卤代烷基，或表示各任选由列于W1中的基团单-或多取代的苯基或苯基烷基，X表示直接键、氧、硫、羰基、羰氧基、氧羰基、亚烷基、亚链烯基、亚炔基、亚烷氧基、氧亚烷基、硫亚烷基、亚烷基二氧基或二烷基亚甲硅烷基，A表示苯基、萘基或四氢萘基，它们各任选由列于W1中的基团单-或多取代，或表示各任选由列于W2中基团单-或多取代的、含有一或二个芳环且具有一或多个选自氮、氧和硫的杂原子的5-至10-元杂环基，B表示任选由列于W1中的基团单-或二取代的对亚苯基，Z表示氧或硫，D表示氢、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、卤代链烯基，各任选由卤素-、烷基-、链烯基-、卤代链烯基-、苯基-、苯乙烯基-、卤代苯基-或卤代苯乙烯基-取代的环烷基或环烷基烷基，表示各任选由卤素-或烷基-取代的环烯基或环烯基烷基，表示各任选由硝基-、卤素-、烷基-、烷氧基-、卤代烷基-或卤代烷氧基-取代的苯基烷基、萘基烷基、四氢萘基烷基或具有一或二个选自氮、氧和硫的杂原子的5或6元杂芳基烷基，表示-CO-R6、-CO-NR7R8或表示基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G或Z和D-起表示任选被硝基-、卤素-、烷基-、烷氧基-、卤代烷基-或卤代烷氧基-取代的苯氧基烷基，Y表示直接键、氧、硫、羰基、羰氧基、氧羰基、亚烷基、亚链烯基、亚炔基、亚烷基氧基、氧基亚烷基、硫亚烷基、亚烷二氧基或表示任选由列于W1中基团单-或二取代的对亚苯基，E表示氢、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、卤代链烯基，各任选由卤素-、烷基-、链烯基-、卤代链烯基-、苯基-、苯乙烯基-、卤代苯基-或卤代苯乙烯基-取代的环烷基，表示各任选由卤素-或烷基-取代的环烯基，表示任选由列于W1中基团单-至四取代的苯基，或表示各任选由列于W2中的基团单至四取代的、具有一或二个选自氮、氧和硫的杂原子的5-或6-元杂芳基，或表示基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G，R6表示烷基、烷氧基、链烯基、链烯氧基，各任选由卤素-、烷基-、链烯基-、卤代烷基-或卤代链烯基-取代的环烷基、环烷基氧基或环烷基烷氧基，或表示各任选由硝基-、卤素-、烷基-、烷氧基-、卤代烷基-或卤代烷氧基-取代的苯基或萘基，R7表示氢或烷基，R8表示烷基、卤代烷基，各任选由卤素-、烷基-、链烯基-、卤代烷基-或卤代链烯基-取代的环烷基或环烷基烷基，或表示各任选由卤素-、烷基-、烷氧基-、卤代烷基-或卤代烷氧基-取代的苯基或苯基烷基，p、q和r相互独立地表示0、1、2或3，它们的总和小于6，R9和R10相互独立地各表示氢或烷基，G表示氰基，表示任选由卤素-、烷基-或卤代烷基-和在连接点任选由R11-取代的具有1至3个相同或不同的选自氮、氧和硫的杂原子的5-或6-元杂环，或下列基团之一(a)-CO-R11(b)-CO-OR12(c)-CO-NR13R14(d)-CS-NR13R14 R11表示氢、烷基、链烯基、卤代烷基、卤代链烯基、任选由卤素-、烷基-或卤代烷基-取代的环烷基或表示任选由烷基羰基氨基、烷基羰基烷基氨基和/或列于W3中的基团单-至五取代的苯基，R12表示氢、烷基、链烯基、卤代烷基、卤代链烯基，各任选由卤素-、烷基-或卤代烷基-取代的环烷基或环烷基烷基，或表示任选由列于W3中的基团单-至五取代的芳基烷基，R13和R14相互独立地各表示氢、烷基、链烯基、卤代烷基、卤代链烯基、烷氧基、各任选由卤素-、烷基-或卤代烷基-取代的环烷基或环烷基烷基，表示各任选由列于W3中基团单至五取代的芳基或芳烷基，表示-OR12或-NR11R12或一起表示具有2至6个成员的、其中任选地一个亚甲基由氧替代的亚烷基链，R15表示-OR12、-NR11R12、-N(R11)-COOR12，R16、R17和R18相互独立地各表示烷基，W1表示氢、卤素、氰基、甲酰基、硝基、烷基、三烷基甲硅烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代链烯氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、五氟硫基或-S(O)oR3，W2表示卤素、氰基、甲酰基、硝基、烷基、三烷基甲硅烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、五氟硫基、-S(O)oR3或-C(R11)=N-R15，W3表示卤素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、二烷基氨基、-S(O)oR3、-COOR19或-CONR20R21，R19表示氢、烷基、卤代烷基、任选由卤素-、烷基-或卤代烷基-取代的环烷基或表示任选由列于W4中的基团单-至五取代的苯基，R20和R21相互独立地各表示氢、烷基、链烯基、卤代烷基、卤代链烯基、烷氧基，各任选由卤素-、烷基-或卤代烷基-取代的环烷基或环烷基烷基，或表示各任选由列于W4中的基团单-至五取代的芳基或芳烷基，表示-OR16或-NR17R18或一起表示具有2至6个成员的、其中任选地一个亚甲基由氧替代的亚烷基链，和W4表示卤素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、二烷基氨基、烷氧基羰基、二烷基氨基羰基或-S(O)oR3。
2．根据权利要求1的式(Ⅰ)化合物，其中，Ar表示基团 其中m表示0、1、2、3，R1表示一个在间位或对位上的选自下列的取代基氢、卤素、氰基、三-(C1-C6-烷基)-甲硅烷基、-CO-NR4R5、四氢吡喃基或下列基团之一(l)-X-A(m)-B-Z-D(n)-Y-E，R2表示氢、卤素、氰基、硝基、C1-C16-烷基、C1-C16-烷氧基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基、G1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基或-S(O)oR3，o表示0、1或2，R3表示任选由氟-或氯-取代的C1-C6-烷基，R4和R5相互独立地各表示氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基，或表示各任选由列于W1中的基团单-至三取代的苯基或苯基-C1-C4-烷基，X表示直接键、氧、硫、羰基、羰氧基、氧羰基、C1-C4-亚烷基、C2-C4-亚链烯基、C2-C4-亚炔基、C1-C4-亚烷氧基、C1-C4-氧基亚烷基、C1-C4-硫亚烷基、C1-C4-亚烷二氧基或二-C1-C4-烷基亚甲硅烷基，A表示苯基、萘基或四氢化萘基，它们各任选由列于W1中的基团单-至四取代，或表示各任选由列于W2中的基团单-至四取代的5-至10元杂环基，该杂环基含有1或2个芳环和具有1至4个杂原子，该杂原子包含0至4个氮原子，0至2个氧原子和0至2个硫原子，(特别是呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、吡咯基、吡啶基、嘧啶基、1,3,5-三嗪基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、嘌呤基、苯并间二氧杂环戊烯基、二氢化茚基、苯并二噁烷基或苯并二氢吡喃基)，B表示任选由列于W1中的基团单-或二取代的对亚苯基，Z表示氧或硫，D表示氢、C1-C16-烷基、C2-C16-链烯基、C2-C6-炔基、C1-C16-卤代烷基、C2-C16-卤代链烯基、各任选由卤素-、C1-C4-烷基-、C2-C4-链烯基、C2-C4-卤代链烯基-、苯基-、苯乙烯基-、卤代苯基-或卤代苯乙烯基-取代的C3-C8-环烷基或C3-C8-环烷基-C1-C6-烷基，表示各任选由卤素-或C1-C4-烷基-取代的C5-C8-环烯基或C5-C8-环烯基-C1-C4-烷基，表示各任选由硝基-、卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯基-C1-C6-烷基、萘基-C1-C6-烷基、四氢萘基-C1-C6-烷基或具有1或2个选自氮、氧和硫的杂原子的5或6个元杂芳基-C1-C6-烷基(特别是呋喃基甲基、噻吩基甲基、吡咯基甲基、噁唑基甲基、异噁唑基甲基、噻唑基甲基或吡啶基甲基)，表示-CO-R6、-CO-NR7R8或表示基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G,Z和D一起还可表示各任选由硝基-、卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯氧基-C1-C4-烷基，Y表示直接键、氧、硫、羰基、羰氧基、氧羰基、C1-C4-亚烷基、C2-C4-亚链烯基、C2-C4-亚炔基、C1-C4-亚烷氧基、C1-C4-氧基亚烷基、C1-C4-硫亚烷基、C1-C4-亚烷二氧基，或表示任选由列于W1中基团单-或二取代的对亚苯基，E表示氢、C1-C16-烷基、C2-C16-链烯基、C2-C6-炔基、C1-C16-卤代烷基、C2-C16-卤代链烯基、任选由卤素-、C1-C4-烷基-、C2-C4-链烯基、C2-C4-卤代链烯基-、苯基-、苯乙烯基-、卤代苯基-或卤代苯乙烯基-取代的C3-C8-环烷基，表示任选由卤素-或C1-C4-烷基-取代的C5-C8-环烯基，表示任选由列于W1中的基团单-至四取代的苯基，或表示各任选由列于W2中的基团单-至四取代的具有1或2个选自氮、氧和硫的杂原子的5-或6元杂芳基(特别是呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基或吡啶基)，或表示基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G,R6表示C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、C2-C12-链烯基、C2-C12-链烯氧基、各任选由卤素-、C1-C4-烷基-、C2-C4-链烯基-、C1-C4-卤代烷基-或C2-C4-卤代链烯基-取代的C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基氧基或C3-C8-环烷基-C1-C6-烷氧基，或表示各任选由硝基、卤素、C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、C1-C12-卤代烷基或C1-C12-卤代烷氧基单-至四取代的苯基或萘基，R7表示氢或C1-C12-烷基，R8表示C1-C12-烷基、C1-C12-卤代烷基、各任选由卤素-、C1-C4-烷基-、C2-C4-链烯基、C1-C4-卤代烷基-或C2-C4-卤代链烯基-取代的C3-C8-环烷基或C3-C8-环烷基-C1-C6-烷基，或表示各任选由卤素-、C1-C12-烷基-、C1-C12-烷氧基-、C1-C12-卤代烷基-或C1-C12-卤代烷氧基取代的苯基或苯基-C1-C6-烷基，p、q和r相互独立地各表示0、1、2或3，它们的总和小于6，R9和R10相互独立地各表示氢或C1-C4-烷基，G表示氰基，表示任选由卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基单-至三取代的且任选在连接位点由基团R11取代的、具有1至3个相同或不同的选自氮、氧和硫的杂原子的5-或6-元杂环(特别是5,6-二氢二噁嗪-2-基、3-吡啶基、3-呋喃基、3-噻吩基、2-噻唑基、5-噻唑基、2-二氧戊环基、1,3-二噁烷-2-基、2-二硫戊环基、1,3-二噻烷-2-基或1,3-噻噁烷-2-基)，或表示下列基团之一(a)-CO-R11(b)-CO-OR12(c)-CO-NR13R14(d)-CS-NR13R14 R11表示氢、C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C4-卤代烷基、C2-C6-卤代链烯基、任选由卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-卤代烷基-取代的C3-C6-环烷基，或表示任选由C1-C4-烷基羰基氨基、C1-C4-烷基羰基-C1-C4-烷基氨基和/或列于W3中的基团单-至五取代的苯基，R12表示氢、C1-C4-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C4-卤代烷基、C2-C6-卤代链烯基、各任选由卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-卤代烷基-取代的C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，或表示任选由列于W3中的基团单-至四取代的C6-C10-芳基-C1-C4-烷基(特别是苯基-C1-C4-烷基或萘基-C1-C4-烷基)，R13和R14相互独立地各表示氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-卤代链烯基、C1-C4-烷氧基、各任选由卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-卤代烷基-取代的C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，表示各任选由列于W3中的基团单-至五取代的苯基或苯基-C1-C4-烷基，表示-OR12或-NR11R12或一起表示任选地一个亚甲基基团由氧替代的具有4至6个成员的亚烷基链，R15表示-OR12、-NR11R12或-N(R11)-COOR12,R16、R17和R18相互独立地各表示C1-C6-烷基，W1表示氢、卤素、氰基、甲酰基、硝基、C1-C6-烷基、三-C1-C4-烷基甲硅烷基、C1-C16-烷氧基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-卤代链烯氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C16-烷氧基羰基、五氟硫基或-S(O)0R3，W2表示卤素、氰基、甲酰基、硝基、C1-C6-烷基、三-C1-C4-烷基甲硅烷基、C1-C16-烷氧基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C16-烷氧基羰基、五氟硫基、-S(O)0R3或-C(R11)=N-R15，W3表示卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、二-C1-C4-烷基氨基、-S(O)0R3、-COOR19或-CONR20R21，R19表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、任选由卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-卤代烷基-取代的C3-C7-环烷基或表示任选由列于W4中的基团单-至五取代的苯基，R20和R21相互独立地各表示氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-卤代链烯基、C1-C4-烷氧基、各任选由卤素-、C1-C4-烷基-或C1-C4-卤代烷基-取代的C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，或表示各任选由列于W4中的基团单-至五取代的苯基或苯基-C1-C4-烷基，表示-OR16或-NR17R18或一起表示具有4至6个成员的、其中任选地一个亚甲基由氧替代的亚烷基链，和W4表示卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基、二-C1-C4-烷基氨基、G1-C6-烷氧基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基或-S(O)0R3。
3．根据权利要求1的式(Ⅰ)化合物，其中Ar表示基团 m表示0、1或2，R1表示选自下列的在间或对位上的取代基氢、氟、氯、溴、碘、氰基、三-(C1-C4-烷基)-甲硅烷基、-CO-NR4R5、四氢吡喃基或下列基团之一(l)-X-A(m)-B-Z-D(n)-Y-E，R2表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C16-烷基、C1-C16-烷氧基、各由氟-或氯-取代的C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，表示C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基或-S(O)0R3，o表示0、1或2，R3表示C1-C4-烷基或各由氟-或氯-取代的甲基或乙基，R4和R5相互独立地各表示氢、C1-C6-烷基、由氟-或氯-取代的C1-C6-烷基，或表示各任选由列于W1中的基团单-或二取代的苯基或苄基，X表示直接键、氧、硫、羰基、羰氧基、氧羰基、C1-C4-亚烷基、C2-C4-亚链烯基、C2-C4-亚炔基、C1-C4-亚烷氧基、C1-C4-氧基亚烷基、C1-C4-硫亚烷基、C1-C4-亚烷二氧基或二-C1-C4-烷基亚甲硅烷基，A表示苯基、萘基或四氢化萘基，它们各任选由列于W1中的基团单-至三取代，或表示各任选由列于W2中的基团单-至三取代的5-至10元杂环基，该杂环基含有1或2个芳环和具有1至4个杂原子，该杂原子包含0至4个氮原子，0至2个氧原子和0至2个硫原子(特别是呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、吡咯基、吡啶基、嘧啶基、1,3,5-三嗪基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、嘌呤基、苯并间二氧杂环戊烯基、二氢化茚基、苯并二噁烷基或苯并二氢吡喃基)，B表示任选由列于W1中的基团单-或二取代的对亚苯基，Z表示氧或硫，D表示氢、C1-C16-烷基、C2-C16-链烯基、C2-C6-炔基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C2-C4-链烯基，表示C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，它们各任选由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C2-C4-链烯基、由氟-或氯-取代的C2-C4-链烯基-，由苯基、苯乙烯基、各由氟-、氯-或溴-取代的苯基或苯乙烯基取代，表示各任选由氟-、氯-、溴-或C1-C4-烷基-取代的C5-C6-环烯基或C5-C6-环烯基-C1-C4-烷基，表示各任选由硝基、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基取代的苯基-C1-C4-烷基、萘基-C1-C4-烷基、四氢萘基-C1-C6-烷基或具有1或2个选自氮、氧和硫的杂原子的5或6元杂芳基-C1-C4-烷基，特别是呋喃基甲基、噻吩基甲基、吡咯基甲基、噁唑基甲基、异噁唑基甲基、噻唑基甲基或吡啶基甲基，表示-CO-R6、-CO-NR7R8或表示基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G，Z和D还可以一起表示任选由硝基、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基取代的苯氧基-C1-C3-烷基，Y表示直接键、氧、硫、羰基、羰氧基、氧羰基、C1-C4-亚烷基、C2-C4-亚链烯基、C2-C4-亚炔基、C1-C4-亚烷氧基、C1-C4-氧基亚烷基、C1-C4-硫亚烷基、C1-C4-亚烷二氧基，或表示任选由列于W1中基团单-或二取代的对亚苯基，E表示氢、C1-C16-烷基、C2-C16-链烯基、C2-C6-炔基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C2-C4-链烯基，表示各任选由氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C2-C4-链烯基、由氟-或氯-取代的C2-C4-链烯基、由苯基、苯乙烯基或各由氟-、氯-或溴-取代的苯基或苯乙烯基取代的C3-C6-环烷基，表示任选由氟-、氯-、溴-或C1-C4-烷基-取代的C5-C6-环烯基，表示任选由列于W1中的基团单-至三取代的苯基，或表示各任选由列于W2中的基团单-或二取代的具有1或2个选自氮、氧和硫的杂原子的5-或6元杂芳基(特别是呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基或吡啶基)，或表示基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G，R6表示C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-链烯基、C2-C6-链烯氧基，表示C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基氧基或C3-C6-环烷基-C1-C2-烷氧基，它们各任选由氟、氯、C1-C3-烷基或各由氟-或氯-取代的C1-C2-烷基或C2-C3-链烯基取代，或表示任选由氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或各由氟-或氯-取代的C1-C3-烷基或C1-C4-烷氧基单-或二取代的苯基，R7表示氢或C1-C4-烷基，R8表示C1-C4-烷基，或表示苯基或苄基，它们各任选由氟、氯、溴、C1-C4-烷基或各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基单或二取代，p、q和r相互独立地各表示0、1、2或3，它们的总和小于6，R9和R10相互独立地各表示氢或C1-C4-烷基，G表示氰基，表示-个任选由氟、氯、溴、C1-C4-烷基或由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基单-至三取代的且任选在连接位点由基团R11取代的具有1至3个相同或不同的选自氮、氧和硫的杂原子的5-或6-元杂环(特别是5,6-二-氢二噁嗪-2-基、3-吡啶基、3-呋喃基、3-噻吩基、2-噻唑基、5-噻唑基、2-二-氧戊环基、1,3-二噁烷-2-基、2-二硫戊环基、1,3-二噻烷-2-基或1,3-噻噁烷-2-基)或表示下列基团之一(a)-CO-R11(b)-CO-OR12(c)-CO-NR13R14(d)-CS-NR13R14 R11表示氢、C4-C6-烷基、C2-C6-链烯基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C2-C6-链烯基，表示任选由氟、氯、C1-C4-烷基或由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基-取代的C3-C6-环烷基，或表示任选由C1-C4-烷基羰基氨基、C1-C4-烷基羰基-C1-C4-烷基氨基和/或列于W3中的基团单-至三取代的苯基，R12表示氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C3-C6-链烯基，表示C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，它们各任选由氟、氯、C1-C4-烷基或由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基取代，或表示各任选由列于W3中的基团单-至三取代的苯基-C1-C4-烷基或萘基-C1-C4-烷基，R13和R14相互独立地各表示氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C3-C6-链烯基，表示C1-C4-烷氧基，表示C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，它们各任选由氟、氯、C1-C4-烷基或由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基取代，表示苯基或苯基-C1-C4-烷基，它们各任选由列于W3中的基团单-至三取代，表示-OR12或-NR11R12或一起表示-(CH2)5-、-(CH2)6-或-(CH2)2-O-(CH2)2-,R15表示-OR12、-NR11R12或-N(R11)-COOR12,R16、R17和R18相互独立地各表示C1-C4-烷基，W1表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、甲酰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，表示C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基或-S(O)0R3，W2表示氟、氯、溴、氰基、甲酰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，表示C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、-S(O)0R3或-C(R11)=N-R15，W3表示氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，表示-C1-C4-烷基氨基、-S(O)0R3、-COOR19或-CONR20R21，R19表示氢、C1-C4-烷基、由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基，表示任选由氟、氯、C1-C4-烷基或由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基-取代的C3-C6-环烷基或表示任选由列于W4中的基团单-至三取代的苯基，R20和R21相互独立地各表示氢、C1-C4-烷基、C3-C6链烯基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C3-C6-链烯基，表示C1-C4-烷氧基，表示C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基，它们各任选由氟、氯、C1-C4-烷基或由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基取代，或表示苯基或苯基-C1-C4-烷基，它们各任选由列于W4中的基团单-至三取代，表示-OR16或-NR17R18或-起表示-(CH2)5-、-(CH2)6-或-(CH2)2-O-(CH2)2-，和W4表示氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、各由氟-或氯-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基、二-C1-C4-烷基氨基、C1-C4-烷氧基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基或-S(O)0R3。
4．根据权利要求1的式(Ⅰ)化合物，其中Ar表示基团 R1表示下列的在间或对位上的取代基氢、氟、氯、溴、碘、氰基、-CO-NR4R5、四氢吡喃基或下列基团之-(l)-X-A R2表示氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或三氟甲硫基，o表示0或2，R3表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、二氟甲基或三氟甲基，R4和R5相互独立地各表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，或表示各任选由列于W1中的基团单取代的苯基或苄基，X表示直接键、氧、硫、羰基、-CH2-、-(CH2)2-、-CH=CH-(E或Z)、-C≡C-、-CH2O-、-(CH2)2O-、-CH(CH3)O-、-OCH2-、-O(CH2)2-、-SCH2-、-S(CH2)2-、-SCH(CH3)-、C1-C4-亚烷二氧基，特别是-OCH2O-、-O(CH2)2O-或-OCH(CH3)O-，A表示任选由列于W1中的基团单-或二取代的苯基，或表示各任选由列于W2中的基团单-或二取代的呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、吡咯基、吡啶基、嘧啶基、1,3,5-三嗪基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、嘌呤基、苯并间二氧杂环戊烯基、二氢化茚基、苯并二噁烷基或苯并吡喃基，Z表示氧或硫，D表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异构的戊基类、异构的己基类、正庚基、正辛基、正异辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、2-丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、炔丙基、丁炔基、戊炔基、-CF3、-CHF2、-CClF2、-CF2CHFCl、-CF2CH2F、-CF2CHF2、-CF2CCl3、-CH2CF3、-CF2CHFCF3、-CH2CF2CHF2、-CH2CF2CF3，表示环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基，它们各任选由氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、乙烯基、1-丙烯基、2,2-二甲基乙烯基、-CH=CCl2、苯基、苯乙烯基、各由氟-、氯-或溴-取代的苯基或4-氯苯乙烯基单至三取代，表示环戊烯基、环己烯基、环己烯基甲基或环戊烯基甲基，它们各任选由氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代，表示苄基、苯乙基、萘甲基、四氢萘基甲基、呋喃基甲基、噻吩基甲基、吡咯基甲基、噁唑基甲基、异噁唑基甲基、噻唑基甲基或吡啶基甲基，它们各任选由硝基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氯二氟甲氧基一或二取代，表示-CO-R6、-CO-NR7R8或基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G,Z和D也可以一起非常特别优选地表示苯氧基甲基，它任选由硝基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基或氯二氟甲氧基一或二取代，Y表示直接键、氧、硫、羰基、-CH2-、-(CH2)2-、-CH=CH-(E或Z)、-C≡C-、-CH2O-、-(CH2)2O-、-CH(CH3)O-、-OCH2-、-O(CH2)2-、-SCH2-、-S(CH2)2-、-SCH(CH3)-、C1-C4-亚烷二氧基，特别是-OCH2O-或-O(CH2)2O-，或表示任选由列于W1中的基团单取代的对亚苯基，E表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异构的戊基类、异构的己基类、正庚基、正辛基、正异辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、2-丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、炔丙基、丁炔基、戊炔基、-CF3、-CHF2、-CClF2、-CF2CHFCl、-CF2CH2F、-CF2CHF2、-CF2CCl3、-CH2CF3、-CF2CHFCF3、-CH2CF2CHF2、-CH2CF2CF3，表示环丙基、环丁基、环戊基或环己基，它们各任选由氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、乙烯基、1-丙烯基、2，2-二甲基乙烯基、-CH=CCl2、苯基、苯乙烯基、各由氟-、氯-或溴-取代的苯基或4-氯苯乙烯基单至三取代，表示环戊烯基或环己烯基，它们各任选由氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代，表示任选由列于W1中的基团单-或二取代的苯基，表示呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基或吡啶基，它们各任选由列于W2中的基团单-或二取代，或表示基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G，R6表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环丙基、环己基、环己氧基、环己基甲基氧基、苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、2,6-二氟苯基、2,4-二氯苯基、3,4-二氯苯基、2-三氟甲氧基苯基或4-三氟甲氧基苯基，R7表示氢，R8表示甲基、乙基或任选由氯单取代的苯基，p、q和r相互独立地各表示0、1、2或3，其总和小于4，R9和R10相互独立地表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，G表示氰基，表示5,6-二氢二噁嗪-2-基、3-吡啶基、3-呋喃基、3-噻吩基、2-噻唑基、5-噻唑基、2-二氧戊环基、1,3-二噁烷-2-基、2-二噻烷基、1,3-二噻烷-2-基或1,3-噻噁烷-2-基，它们各任选由氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基或三氟甲基单至三取代并任选在连接位点由基团R1取代，或表示下列基团之一(a)-CO-R11(b)-CO-OR12(c)-CO-NR13R14(d)-CS-NR13R14 R11表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异构的戊基类、异构的己基类、-CF3、-CHF2、-CClF2、-CF2CHFCl、-CF2CH2F、-CF2CHF2、-CF2CCl3、-CH2CF3、C3-C6-链烯基、由氟或氯单-至三取代的C3-C6-链烯基，表示环丙基、环戊基或环己基，它们各任选由氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、-CF3、-CHF2、-CClF2、-CF2CHFCl、-CF2CH2F、-CF2CHF2、-CF2CCl3或-CH2CF3一或二取代，或表示任选由甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、甲基羰基-甲基氨基和/或列于W3中的基团单-或二取代的苯基，R12表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、-CH2CF3、烯丙基，表示环丙基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基乙基、环戊基乙基或环己基乙基，它们各任选由氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、-CF3、-CHF2、-CClF2、-CF2CHFCl、-CF2CH2F、-CF2CHF2、-CF2CCl3或-CH2CF3-或二取代，或表示苄基或苯乙基，它们各任选由列于W3中的基团单-或二取代，R13和R14相互独立地各表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、-CH2CF3、甲氧基、乙氧基、烯丙基，表示环丙基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环戊基甲基或环己基甲基，它们各任选由氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基或三氟甲基单-或二取代，表示苯基、苄基或苯乙基，它们各任选由列于W3中的基团单-或二取代，表示-OR12或-NR11R12,R15表示-OR12、-NR11R12或-N(R11)-COOR12,R16、R17和R18相互独立地各表示甲基、乙基、正丙基或异丙基，W1表示氢、氟、氯、溴、氰基、甲酰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、-CF3、-CHF2、-CClF2、-CF2CHFCl、-CF2CH2F、-CF2CHF2、-CF2CCl3、-CH2CF3、-CF2CHFCF3、-CH2CF2CHF2、-CH2CF2CF3、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基或-S(O)0R3，W2表示氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、乙酰基、三氟甲硫基、-CH=N-OCH3、-CH=N-OC2H5、-CH=N-OC3H7、-C(CH3)=N-OCH3、-C(CH3)=N-OC2H5、-C(CH3)=N-OC3H7、-C(C2H5)=N-OCH3、-C(C2H5)=N-OC2H5或-C(C2H5)=N-OC3H7，W3表示氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、二甲基氨基、二乙基氨基、-COOR19或-CONR20R21，R19表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、-CH2CF3，表示环丙基、环戊基或环己基，它们各任选由氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基或三氟甲基单-或二取代，或表示任选由列于W4中的基团单-或二取代的苯基，R20和R21相互独立地各表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、-CH2CF3、甲氧基、乙氧基、烯丙基，表示环丙基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环戊基甲基或环己基甲基，它们各任选由氟或氯单-或二取代，表示苯基、苄基或苯乙基，它们各任选由列于W4中的基团单-或二取代，表示-OR16或-NR17R18，W4表示氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基。
5．制备权利要求1的式(Ⅰ)化合物的方法，其特征在于，A)式(Ⅰ)的化合物 其中Ar如权利要求1中所定义可以如下制备a)使式(Ⅷ)的氨基酮衍生物 其中Ar如上定义与酸反应，接着，如果适宜在酸结合剂存在下，进行环状缩合，或b)还原式(ⅩⅧ)的硝基酮的硝基基团，生成式(Ⅱ)的氨基酮中 间体， 其中Ar如权利要求1中所定义， 将所述中间体，特别是在酸性介质中，就地环状缩合成(Ⅰ)，或c)用酸水溶液水解其中Ar如权利要求1中定义的式(ⅩⅩⅦ)亚胺，生成式(Ⅱ)氨基酮中间体， 然后将所述中间体就地环缩合成式(Ⅰ)，B)使式(Ⅲ)的化合物 其中Ar如权利要求1中所定义，与式(Ⅳ)芳基格利雅化合物在稀释剂存在下反应 其中Hal表示溴或碘，C)式(Ⅰ-b)的化合物 其中m如权利要求1中所定义，R1-1表示A或下列基团之一(m)-B-Z-D 其中A、B、D、E、W1和Z各如权利要求1中所定义，和R2-1表示氢、氟、氰基、硝基、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷氧基烷氧基或-SR3，其中R3如权利要求1中所定义，可以如下制备在催化剂存在下和在酸结合剂存在下和在溶剂存在下，使式(Ⅴ)化合物 其中R2-1和m如权利要求1中定义和X1表示溴、碘或-OSO2CF3与式(Ⅵ)的硼酸偶合R1-1B(OH)2(Ⅵ)其中R1-1如权利要求1中所定义，D)式(Ⅰ-c)的化合物 其中R2和m各如权利要求1中所定义R1-2表示下列基团之一(m-b)-B-Z-D1(n-b)-Y1-E1其中B和Z各如权利要求1中所定义，Y1表示氧或硫，和D1和E1表示基团-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G其中R9、R10、G、p、q和r各如权利要求1中所定义可以如下制备将式(Ⅰ-d)的环状亚胺 其中R2和m各如权利要求1中所定义，和R1-3表示下列基团之一(m-c)-B-Z-H(n-c)-Y1-H其中B、Y1和Z各如上所定义，与式(Ⅶ)化合物缩合Ab-(CH2)p-(CR9R10)q-(CH2)r-G(Ⅶ)其中R9、R10、G、p、q和r各如权利要求1中所定义，和Ab表示离去基团，E)式(Ⅰ-e)的化合物 其中R2和m各如权利要求1中所定义，和R1-4表示其中含有基团G的本发明式(Ⅰ)化合物描述中的基团，其中G表示上文提到的基团(e)至(k)之一，通过相应的酮衍生物、羧酸衍生物或腈类，即其中G表示氰基或基团(a)至(d)之一的式(Ⅰ)化合物的一般常规的和已知的衍生化获得，F)其中R1如权利要求1中所定义的式(Ⅰ-f)的化合物 也如下制备，在第一步骤中，α)使式(F-Ⅰ)的邻氯乙酰苯 与式(F-Ⅱ)的二甲基亚甲基氯化铵反应 给出式(F-Ⅲ)化合物， 将之在第二步骤中β)与式(F-Ⅳ )的苄基腈反应 其中R1如权利要求1中所定义，给出式(F-Ⅴ)化合物， 它在下一步骤中δ)用氢氧化钠水溶液/H2O2衍生化，给出式(F-Ⅵ)化合物 其中R1如权利要求1中所定义，并在最后步骤中，将之γ)通过与式(F-Ⅶ)的PIFA(1,1-双(三氟乙酰氧基)碘苯)反应而环化成式(Ⅰ-f)的环状亚胺， G)其中Ar如权利要求1中所定义的式(Ⅰ-f)化合物 也如下制备，在第一步骤中，α)使式(Ⅺ)的芳基丁内酰胺 与邻氯苯甲酰氯反应， 给出式G(Ⅰ)化合物 并将之在第二步骤中β)与邻氯苯甲酸甲酯反应 给出式G(Ⅱ)化合物， 它在最后步骤中δ)与HBr/冰乙酸反应，给出式(Ⅰ-f)化合物
6．式(Ⅷ)化合物 其中Ar如权利要求1中所定义。
7．式(ⅩⅧ)化合物 其中Ar如权利要求1中所定义。
8．农药，其特征在于，它们含有至少一种权利要求1的式(Ⅰ)化合物。
9．权利要求1的式(Ⅰ)化合物防治有害生物的应用。
10．防治有害生物的方法，其特征在于，使权利要求1的式(Ⅰ)化合的作用于有害生物和/或其栖生地。
11．制备农药的方法，其特征在于，将权利要求1的式(Ⅰ)化合物与扩充剂和/或表面活性剂混合。
12．权利要求1的式(Ⅰ)化合物制备农药的应用。
全文摘要
本发明涉及新的其中Ar表示取代的苯基的式(Ⅰ)的2－(2－氯苯基)－3,4－二氢－2H－吡咯衍生物。本发明还涉及制备所述衍生物的多种方法及其作为农药的应用。
文档编号A01N43/36GK1309636SQ99808807
公开日2001年8月22日 申请日期1999年5月5日 优先权日1998年5月18日
发明者A·普兰特, A·格拉夫, U·克拉尔茨, C·埃尔德伦, A·图尔贝格, N·门克 申请人:拜尔公司