含噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-酮的杀真菌混剂的制作方法

文档序号:379924阅读:202来源:国知局
专利名称:含噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-酮的杀真菌混剂的制作方法
技术领域
本发明涉及新的杀真菌组合物,该组合物用于处理作物的植物病原性病害和抗植物繁殖根状茎或其它植物材料侵染,特别是抗植物病原真菌病害,以及涉及控制作物的植物病原性病害或用于拌种的方法。
已知某些嘧啶-4-酮衍生物具有抗植物病原真菌的生物活性。另外已知苯胺基嘧啶类、三唑类(azole)杀真菌剂、苯邻二甲酰亚胺类、苯酰胺类、亚胺菌(strobilurines)、吡咯类、二硫代氨基甲酸盐和吗啉类也普遍用于各种栽培作物的杀真菌剂。然而,作物的耐药性和抗植物病原真菌活性等许多方面总是不能满足农业实际需要。
目前已经发现使用a)结构式Ⅰ的噻吩并[2.3-d]嘧啶-4-酮 其中R1是卤素,R2是C2-C5烷基,-CH2-环丙基和R3是C2-C5烷基,-CH2-环丙基;与b)结构式Ⅱ的三唑化合物 其中A选自
从而β-碳原子与结构式Ⅱ的苯环相连,以及其中R5是H,F,Cl,苯基,4-氟苯氧基或4-氯苯氧基;R6是H,Cl或F;R7和R8各自独立地是H或CH3;R9是C1-4烷基或环丙基;R10是4-氯苯基或4-氟苯基;R11是苯基,以及R12是烯丙氧基,C1-4烷基或1,1,2,2-四氟乙氧基-甲基,以及这些三唑类杀真菌化合物的盐;或结构式Ⅲ的苯胺基嘧啶 其中R4是甲基,1-丙炔基或环丙基;或结构式Ⅳ的吗啉类杀真菌剂 其中R13是C8-15环烷基,C8-15烷基,或C1-4烷基苯基-C1-4烷基,以及这些吗啉真菌化合物的盐;或结构式Ⅴ的亚胺菌(strobilurin)化合物 其中
X是NH或O,Y是CH或N,以及R14是2-甲基苯氧基-甲基,2,5-二甲基苯氧基-甲基,4-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-6-基氧,4-(3-三氟甲基苯基)-3-氮杂-2-氧杂-3-戊烯基,或(2-三氟甲基)-吡啶-6-基氧甲基;或结构式Ⅵ的吡咯化合物 其中R15和R16各自独立地是卤素,或一起形成全卤化亚甲二氧基桥;或结构式Ⅶ的苯基酰胺 其中R17是苄基,甲氧基甲基,2-呋喃基,氯甲基或 R18是1-甲氧基羰基-乙基,或 Z是CH或N,R21是卤素或甲基,R22是卤素或甲基;或二硫代氨基甲酸盐杀真菌剂,选自代森锰锌,代森锰,代森联和代森锌;或铜化合物,选自氢氧化铜,王铜,硫酸铜和喹啉铜;或硫磺;或与结构式Ⅷ化合物
或与结构式Ⅸ化合物 或与结构式Ⅹ化合物 或与结构式Ⅺ化合物 或与结构式Ⅻ化合物 或与结构式ⅩⅢ化合物 或与结构式ⅩⅣ化合物 或与结构式ⅩⅤ化合物 或与结构式ⅩⅥ化合物 或与结构式ⅩⅦ化合物 或与结构式ⅩⅧ化合物 或与结构式ⅩⅨ化合物 或与结构式ⅩⅩ化合物 或与结构式ⅩⅪ化合物 或结构式ⅩⅩⅡ化合物 或结构式ⅩⅩⅢ化合物 或结构式ⅩⅩⅣ化合物 或结构式ⅩⅩⅤ化合物 其中n是0或1或2等,以及R是氢或-C(=NH)NH2;混合的混剂,特别有效地控制或预防作物真菌病害。这些混剂表现了增效的杀真菌活性如需要扩大防治病害的范围,本发明混剂还可以包括一种以上的活性化合物b)。例如,在农业实际应用中优选将两或三种组分b)与结构式Ⅰ代表的任一化合物,或与结构式Ⅰ化合物中的任何优选化合物混合。
优选的结构式Ⅰ化合物是化合物序号R1R2R31.01 Cl正丙基正丙基1.02 Br正丙基正丙基1.03 Cl正丙基正丁基1.04 Br正丙基正丁基1.05 Cl正丁基正丙基1.06 Br正丁基正丙基1.07 Cl异丁基正丙基1.08 Br异丁基正丙基1.09 Cl正丙基异丁基1.10 Br正丙基异丁基1.11 Cl正丁基正丁基1.12 Br正丁基正丁基1.13 l 正丁基正丁基1.14 Cl正丁基异丁基本发明优选实施方案是那些混剂,其中包括的组分a)是结构式Ⅰ化合物,其中R1是氯或溴以及R2是正丙基,正丁基,异丁基和R3是正丙基,正丁基,异丁基。
在本发明混剂中最优选由化合物Ⅰ.01,Ⅰ.02,Ⅰ.03,Ⅰ.04,Ⅰ.05,Ⅰ.06,Ⅰ.07,Ⅰ.08,Ⅰ.09或Ⅰ.11与组分b)化合物,特别是落入给定范围的市购产品,即整个说明书中所提及的可购产品组成的混剂。
吡咯,胺和吗啉活性成分的盐是通过与酸,例如氢卤酸诸如氢氟酸,氢氯酸,氢溴酸和氢碘酸或硫酸,磷酸或硝酸,或有机酸如乙酸,三氟乙酸,三氯乙酸,丙酸,乙醇酸,乳酸,琥珀酸,柠檬酸,苯甲酸,肉桂酸,草酸,甲酸,苯磺酸,对甲苯磺酸,甲磺酸,水杨酸,对氨基水杨酸和1,2-萘二磺酸的反应而制得。
活性成分混剂可以有效地防治属于下列种类的植物病原真菌子囊菌纲(例如黑星菌属,叉丝单囊壳属,白粉菌属,串孢盘菌属,核盘菌属,球腔菌属,钩丝壳属);担子菌纲(例如锈菌属,丝核菌属,腥黑粉菌属,柄锈菌属);半知菌纲(例如葡萄孢属,长蠕孢属,喙孢属,镰孢霉属,壳针孢属,尾孢属,链格孢属,梨孢属和小麦眼斑(基腐病)菌);卵菌纲(例如疫霉属,霜霉属,盘梗霉属,腐霉属,单轴霉属)。
这里记述的种植区靶标作物在本发明范围内例如包括以下种的植物谷类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、高粱和类似作物);甜菜(制糖甜菜和饲用甜菜);梨果、核果类和浆果(苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃、草莓、木莓和黑莓);豆科植物(蚕豆、小扁豆、豌豆、大豆);油料植物(油菜、芥、罂粟属植物、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆、落花生);黄瓜类植物(南瓜、黄瓜、甜瓜);纺织用纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻);柑橘属植物(橙、柠檬、葡萄柚、橘子);蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝、胡罗卜、洋葱、番茄、马铃薯、辣椒);樟科植物(鳄梨、樟属植物、樟树);或其它植物如玉米、烟草、坚果、咖啡树、甘蔗、茶树、葡萄、啤酒花藤、草皮、香蕉和天然橡胶植物,以及观赏植物(花、灌木、阔叶树和常绿植物,如针叶树)。上述列举并不代表任何限制。
本发明混剂还可以用于保护工业材料免受真菌的侵染。工业领域涉及木材,纸张,皮革,建筑,冷却和加热系统,通风和空调系统等。本发明混剂可抑制腐烂,褪色或霉菌的不利影响。
本发明混剂对白粉病和锈病,麦类核腔菌,喙孢属和高粱叶痕病真菌特别有效,特别抗单子叶植物如谷类包括小麦和大麦上的病原菌。而且本发明混剂对霜霉菌,特别是葡萄上的葡萄生单轴霉特别有效。
本发明混剂的用量,是根据各种因素如使用的化合物,处理的对象(植物,土壤,种子),处理方式(例如喷雾,喷粉,拌种),处理目的(预防或治疗),需处理的真菌种类和施用时间而确定。
结构式Ⅱ化合物中特别优选的混合组分是其中R5是Cl,R6和R7是H,R8是CH3以及R9是环丙基并且A是基团(ⅰ)的化合物(通用名为环唑醇);其中R5和R6是Cl,R7和R8是H,R9是丙基并且A是基团(ⅰ)的化合物(通用名为己唑醇);其中R5是4-氯苯氧基,R6是Cl,R7,R8和R9是H并且A是基团(ⅱ)的化合物(通用名为噁醚唑);其中R5和R6是Cl,R7和R8是H,R9是乙基并且A是基团(ⅱ)的化合物(通用名为乙环唑);其中R5和R6是Cl,R7和R8是H,R9是丙基并且A是基团(ⅱ)的化合物(通用名为丙环唑);其中R5是Cl,R6是H,R7,R8和R9是CH3并且A是基团(ⅲ)的化合物(通用名为戊唑醇);其中R5是Cl,R6是H,并且A是基团(ⅳ)的化合物(通用名为灭菌唑);其中R5是H,R6是F,R10是4-氟苯基并且A是基团(ⅴ)的化合物(通用名为粉唑醇);其中R5是H,R6是Cl,R10是4-氟苯基并且A是基团(ⅵ)的化合物(通用名为氧唑菌);其中R5是Cl,R6是H,R11是苯基并且A是基团(ⅶ)的化合物(通用名为腈苯唑);其中R5和R6是Cl,A是基团(ⅷ)的化合物(通用名为糠菌唑);其中R5和R6是Cl,R12是丙基并且A是基团(ⅸ)的化合物(通用名为戊菌唑);其中R5和R6是Cl,R12是烯丙氧基并且A是基团(ⅸ)的化合物(通用名为抑霉唑);其中R5和R6是Cl,R12是1,1,2,2-四氟乙氧基甲基并且A是基团(ⅸ)的化合物(通用名为氟醚唑);其中R5是F,R6是H,R9是CH3,R10是4-氟苯基,A是基团(ⅹ)的化合物(通用名为氟硅唑);其中R5是氯,R6是氢,R7和R8是甲基并且A是基团(ⅹⅰ)的化合物(通用名为叶菌唑);其中R5和R6是氯,R7和R8是H,R9是叔丁基并且A是基团(ⅹⅱ)的化合物(通用名为烯唑醇);其中R5和R6是氯,A是基团(ⅹⅲ)的化合物(通用名为氟喹唑);其中R5是氯,R6,R7和R8是H,R9是正丁基并且A是基团(ⅹⅳ)的化合物(通用名为腈菌唑);其中R5是氯,R6是H,R7,R8和R9是甲基并且A是基团(ⅹⅴ)的化合物(通用名为三唑醇);以及其中R5是苯基,R7,R8和R9是甲基并且A是基团(ⅹⅴ)的化合物(通用名为联苯三唑醇)。
结构式Ⅲ化合物中特别优选的混合组分是其中R4是甲基或环丙基的那些化合物。这些化合物的通用名为嘧霉胺和嘧菌环胺。
结构式Ⅳ化合物中特别优选的混合组分是其中R13是环十二烷基的化合物(通用名为十二环吗啉),或C10-13烷基(通用名为十三吗啉),或3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基(通用名为丁苯吗啉)。当结构式Ⅳ化合物用于本发明混剂时优选吗啉环上的甲基处于顺式位置。
结构式Ⅴ化合物中特别优选的混合组分是其中X和Y是0,以及R14是2-甲基苯氧基-甲基的化合物(通用名为亚胺菌);或其中X是NH,Y是N和R14是2,5-二甲基苯氧基-甲基;或其中X是O,Y是CH以及R14是4-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-6-基氧(通用名为腈嘧菌酯);或其中X是O,Y是N和R14是4-(3-三氟甲基苯基)-3-氮杂-2-氧杂-3-戊烯基;或其中X是O,Y是CH以及R14是(2-三氟甲基)-吡啶-6-基氧甲基(ZEN90160)。
结构式Ⅵ化合物中特别优选的混合组分是其中R15和R16都是氯(通用名为拌种咯);或其中R15和R16一起形成桥-O-CF2-O-(通用名为咯菌腈)。
结构式Ⅶ化合物中特别优选的混合组分是其中R17是苄基,R21和R22是甲基以及R18是1-甲氧基羰基-乙基(通用名为苯霜灵);或其中R17是2-呋喃基,R21和R22是甲基和R18是1-甲氧基羰基-乙基(通用名为呋霜灵);或其中R17是甲氧基甲基,R21和R22是甲基和R18是1-甲氧基羰基-乙基或(R)-1-甲氧基羰基-乙基(通用名为甲霜灵和R-甲霜灵);或其中R17是氯甲基,R21和R22是甲基以及R18是 其中Z是CH(通用名为orfurace);或其中R17是甲氧基甲基,R21和R22是甲基以及R18是 其中Z是N(通用名为噁霜灵);或其中R17是 和R18,R21和R22是氢(通用名为萎锈灵)。
结构式Ⅷ化合物的通用名为咪鲜胺。
结构式Ⅸ化合物的通用名为氟菌唑。
结构式Ⅹ化合物的通用名为啶斑肟。
结构式Ⅺ化合物的通用名为噻二唑素-S-甲基。
结构式Ⅻ化合物的通用名为百菌清。
结构式ⅩⅢ化合物的通用名为霜脲氰。
结构式ⅩⅣ化合物的通用名为烯酰吗啉。
结构式ⅩⅤ化合物的通用名为噁唑酮菌。
结构式ⅩⅥ化合物的通用名为喹氧灵。
结构式ⅩⅦ化合物的通用名为苯锈啶。
结构式ⅩⅧ化合物的通用名为螺噁茂胺。
结构式ⅩⅨ化合物的通用名为咪唑嗪。
结构式ⅩⅩ化合物的通用名为BAS50001F。
结构式ⅩⅪ化合物的通用名为噁霉灵。
结构式ⅩⅫ化合物的通用名为戊菌隆。
结构式ⅩⅩⅢ化合物的通用名为fenamidone。
结构式ⅩⅩⅣ化合物的通用名为MON65500。
结构式ⅩⅩⅤ化合物的通用名为双胍辛。
前一段落提及的特定化合物b)都是市场上可以买到的。在各种类型的组分b)中包括的其它化合物都可根据已知的制备商品化合物的类似方法获得。
已发现使用结构式Ⅱ-ⅩⅩⅤ化合物与结构式Ⅰ化合物的混剂令人惊奇地显著提高后者抗真菌效果,并且反之亦然。此外,本发明方法比单独使用该方法中活性成分控制真菌的方法可以有效地防治更广谱的真菌。
可以理解本发明特别优选的混剂是由结构式Ⅰ活性成分或结构式Ⅰ中任一组化合物,或特别提及的一组化合物与第二种杀真菌剂组成的混剂,其中第二种杀真菌剂选自嘧霉胺,嘧菌环胺,环唑醇,己唑醇,噁醚唑,乙环唑,丙环唑,戊唑醇,灭菌唑,粉唑醇,氧唑菌,腈苯唑,糠菌唑,戊菌唑,抑霉唑,氟醚唑,氟硅唑,叶菌唑,烯唑醇,氟喹唑,腈菌唑,三唑醇,联苯三唑醇,十二环吗啉,十三吗啉,丁苯吗啉,氢氧化铜,王铜,硫酸铜,喹啉铜,硫磺,亚胺菌,腈嘧菌酯,2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-苯基]-2-甲氧亚氨基-乙酸N-甲基酰胺,2-{2-[4-(3-三氟甲基苯基)-3-氮杂-2-氧杂-3-戊烯基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯,拌种咯,咯菌腈,苯霜灵,呋霜灵,甲霜灵,R-甲霜灵,orfurace,噁霜灵,萎锈灵,咪鲜胺,氟菌唑,啶斑肟,噻二唑素-S-甲基,百菌清,霜脲氰,烯酰吗啉,噁唑酮菌,喹氧灵,苯锈啶,螺噁茂胺,ZEN90160,BAS50001F,噁霉灵,戊菌隆,fenamidone,MON65500,双胍辛和咪唑嗪(组a1)。
从上述组中优选组b1即包括环唑醇,己唑醇,噁醚唑,丙环唑,戊唑醇,粉唑醇,氧唑菌,腈苯唑,糠菌唑,戊菌唑,氟醚唑,氟硅唑,叶菌唑,烯唑醇,三唑醇,氟喹唑和咪鲜胺的混剂。
作为本发明优选实施方案,包括丙环唑,噁醚唑,戊菌唑,戊唑醇,咪鲜胺,氧唑菌和环唑醇的混剂作为组bla特别有利。
更优选组b2包括嘧菌环胺,十三吗啉,丁苯吗啉,亚胺菌,腈嘧菌酯,2-{2-[4-(3-三氟甲基苯基)-3-氮杂-2-氧杂-3-戊烯基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯,噻二唑素-S-甲基,百菌清,噁唑酮菌,喹氧灵和苯锈啶的混剂。
作为本发明优选实施方案,包括嘧菌环胺,丁苯吗啉,亚胺菌,腈嘧菌酯,2-{2-[4-(3-三氟甲基苯基)-3-氮杂-2-氧杂-4-戊烯基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯,噻二唑素-S-甲基和苯锈啶的混剂作为组b2a特别有利。
另外优选下列混剂化合物Ⅰ.01与a1,b1和b2中任一化合物,或与b1a和b2a中任一化合物的混剂;化合物Ⅰ.02与a1,b1和b2中任一化合物,或与b1a和b2a中任一化合物的混剂;化合物Ⅰ.03与a1,b1和b2中任一化合物,或与b1a和b2a中任一化合物的混剂;化合物Ⅰ.04与a1,b1和b2中任一化合物,或与b1a和b2a中任一化合物的混剂;化合物Ⅰ.05与a1,b1和b2中任一化合物,或与b1a和b2a中任一化合物的混剂;化合物Ⅰ.06与a1,b1和b2中任一化合物,或与b1a和b2a中任一化合物的混剂;化合物Ⅰ.07与a1,b1和b2中任一化合物,或与b1a和b2a中任一化合物的混剂;化合物Ⅰ.08与a1,b1和b2中任一化合物,或与b1a和b2a中任一化合物的混剂;化合物Ⅰ.09与a1,b1和b2中任一化合物,或与b1a和b2a中任一化合物的混剂;化合物Ⅰ.11与a1,b1和b2中任一化合物,或与b1a和b2a中任一化合物的混剂。
选择可获得杀真菌增效作用的a)∶b)的重量比。一般,a)∶b)的重量比为100∶1-1∶400。组合物的增效作用可从a)+b)组合物的杀菌效果高于a)和b)杀菌效果的总和这一情况明显看到。
当组分b)是结构式Ⅱ的三唑类杀菌剂时,a)∶b)的重量比例如为10∶1-1∶20,特别是5∶1-1∶10,更优选2∶1-1∶4。
当组分b)是结构式Ⅲ的苯胺基嘧啶化合物时,a)∶b)的重量比例如为1∶2-1∶36,特别是1∶2-1∶18,以及更优选1∶3-1∶8。
当组分b)是结构式Ⅳ的吗啉类杀菌剂时,a)∶b)的重量比例如为1∶2-1∶30,特别是1∶3-1∶15,以及更优选1∶3-1∶10。
当组分b)是结构式Ⅴ的亚胺菌(strobilurin)类杀菌剂时,a)∶b)的重量比例如为2∶1-1∶10,特别是1∶1-1∶8,以及更优选1∶2-1∶5。
当组分b)是结构式Ⅵ的吡咯类杀菌剂时,a)∶b)的重量比例如为1∶3-1∶30,特别是1∶1.5-1∶7,以及更优选1∶2-1∶5。
当组分b)是结构式Ⅶ的苯基酰胺杀菌剂时,a)∶b)的重量比例如为3∶1-1∶12,特别是2.5∶1-1∶6,以及更优选2∶1-1∶3。
当组分b)是含铜化合物杀菌剂时,a)∶b)的重量比例如为1∶1.5-1∶100,特别是1∶2-1∶50,以及更优选1∶5-1∶30。
当组分b)是硫磺杀菌剂时,a)∶b)的重量比例如为1∶6-1∶400,特别是1∶8-1∶200,以及更优选1∶10-1∶100。
当组分b)是结构式Ⅷ化合物时,a)∶b)的重量比例如为1∶2-1∶25,特别是1∶4-1∶12,以及更优选1∶5-1∶8。
当组分b)是结构式Ⅸ化合物时,a)∶b)的重量比例如为3∶1-1∶16,特别是2.5∶1-1∶8,以及更优选1∶1-1∶4。
当组分b)是结构式Ⅹ化合物时,a)∶b)的重量比例如为8∶1-1∶4,特别是2.5∶1-1∶2,以及更优选2∶1-1∶1。
当组分b)是结构式Ⅺ化合物时,a)∶b)的重量比例如为6∶1-1∶2,特别是6∶1-2∶1,以及更优选5∶1-2∶1。
当组分b)是结构式Ⅻ化合物时,a)∶b)的重量比例如为1∶3-1∶40,特别是1∶4-1∶20,以及更优选1∶5-1∶10。
当组分b)是结构式ⅩⅢ化合物时,a)∶b)的重量比例如为3∶1-1∶8,特别是2.5∶1-1∶4,以及更优选2∶1-1∶2。
当组分b)是结构式ⅩⅣ化合物时,a)∶b)的重量比例如为1.5∶1-1∶12,特别是1∶1-1∶6,以及更优选1∶1-1∶4。
当组分b)是结构式ⅩⅤ化合物时,a)∶b)的重量比例如为1.5∶1-1∶10,特别是1∶1-1∶5,以及更优选1∶1-1∶3。
当组分b)是结构式ⅩⅥ化合物时,a)∶b)的重量比例如为2∶1-1∶5,特别是1.5∶1-1∶2.5,以及更优选1∶1-1∶2。
当组分b)是结构式ⅩⅦ化合物时,a)∶b)的重量比例如为1∶2-1∶30,特别是1∶3-1∶15,以及更优选1∶3-1∶10。
当组分b)是结构式ⅩⅧ化合物时,a)∶b)的重量比例如为1∶2.5-1∶30,特别是1∶3-1∶15,以及更优选1∶3-1∶10。
当组分b)是结构式ⅩⅨ化合物时,a)∶b)的重量比例如为10∶1-100∶1,特别是5∶1-50∶1,以及更优选2∶1-20∶1。
当组分b)是结构式ⅩⅩ化合物时,a)∶b)的重量比例如为10∶1-100∶1,特别是5∶1-50∶1,以及更优选2∶1-20∶1。
当组分b)是结构式ⅩⅪ化合物时,a)∶b)的重量比例如为10∶1-50∶1,特别是5∶1-20∶1,以及更优选2∶1-10∶1。
当组分b)是结构式ⅩⅫ化合物时,a)∶b)的重量比例如为10∶1-1∶10,特别是5∶1-1∶5,以及更优选2∶1-1∶2。
当组分b)是结构式ⅩⅩⅢ化合物时,a)∶b)的重量比例如为10∶1-100∶1,特别是5∶1-50∶1,以及更优选2∶1-20∶1。
当组分b)是结构式ⅩⅩⅣ化合物时,a)∶b)的重量比例如为10∶1-1∶20,特别是5∶1-1∶10,以及更优选2∶1-1∶5。
当组分b)是结构式ⅩⅩⅤ化合物时,a)∶b)的重量比例如为5∶1-1∶4,特别是3∶1-1∶2,以及更优选2∶1-1∶1。
本发明方法包括将杀真菌组合有效量的结构式Ⅰ化合物与组分b)化合物以混合物形式或分别施用到需处理的植物或其所在区域。
此处使用的术语区域是指包括被处理作物的生长区,或栽培植物种子的播种区,或种子将要放入土中的区域。术语种子是指包括植物繁殖材料如插条,种苗,种子,萌发的或浸泡过的种子。
新混剂对广谱植物病原真菌都非常有效,特别是子囊菌纲和担子菌纲真菌。它们中的一些具有内吸作用并可用作叶面和土壤杀真菌剂。
杀真菌混剂可特别有效地控制各种作物或它们的种子上的多种真菌,特别是小麦,黑麦,大麦,燕麦,水稻,玉米,草坪,棉花,大豆,咖啡,甘蔗,园艺和葡萄栽培中的果树和观赏植物,以及蔬菜如黄瓜,蚕豆和葫芦科植物。
本发明混剂可以使用杀真菌有效量的活性成分处理真菌或受真菌侵染的种子,植物或材料,或土壤。
该药剂可以在真菌侵染材料,植物或种子前或后使用。
本发明新混剂对控制以下植物病害特别有效禾白粉菌引起的麦类白粉病,二孢白粉菌和Sphaerotheca fuliginea引起的瓜类白粉病,白叉丝单囊壳菌引起的苹果白粉病,葡萄钩丝壳菌引起的葡萄白粉病,柄锈菌引起的禾谷类锈病,立枯丝核菌引起的棉花,水稻和草坪立枯病,
黑粉菌属引起的禾谷类和甘蔗黑粉病,苹果黑星菌引起的苹果黑星病,长蠕孢属引起的禾谷类叶斑病,小麦颍枯病,小麦叶枯病,大麦云纹病,小麦和大麦上的眼斑(基腐)病,稻梨孢菌引起的稻瘟病,致病疫霉引起的马铃薯和番茄晚疫病,镰孢属和轮枝孢属引起的各种植物病害,葡萄生单轴霉引起的葡萄霜霉病,链格孢属引起的果树和蔬菜病害。
应用于植物时,结构式Ⅰ化合物的施用量为25-150克/公顷,特别是50-125克/公顷,例如75,100,或125克/公顷,同时根据用作组分b)的化学品种类不同选择与20-3000克/公顷,特别是20-2000克/公顷,例如20克/公顷,30克/公顷,40克/公顷,75克/公顷,80克/公顷,100克/公顷,125克/公顷,150克/公顷,175克/公顷,200克/公顷,300克/公顷,500克/公顷,1000克/公顷,1200克/公顷,1500克/公顷,2000克/公顷,或当使用如硫磺等情况时可达到10000克/公顷的组分b)化合物混合使用。
当组分b)是结构式Ⅱ的三唑类杀菌剂时,例如使用20-350克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式Ⅲ的苯胺基嘧啶化合物时,例如使用300-900克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式Ⅳ的吗啉化合物时,例如使用300-750克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式Ⅴ的亚胺菌(strobilurin)类化合物时,例如使用75-250克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式Ⅵ的吡咯类化合物时,例如使用200-750克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式Ⅶ的苯基酰胺化合物时,例如使用50-300克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是含铜化合物时,例如使用250-2500克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是硫磺时,例如使用1000-10000克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式Ⅷ化合物时,例如使用400-600克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式Ⅸ化合物时,例如使用50-400克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式Ⅹ化合物时,例如使用20-100克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式Ⅺ化合物时,例如使用20-40克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式Ⅻ化合物时,例如使用500-1000克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式ⅩⅢ化合物时,例如使用50-200克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式ⅩⅣ化合物时,例如使用100-300克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式ⅩⅤ化合物时,例如使用125-250克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式ⅩⅥ化合物时,例如使用75-125克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式ⅩⅦ化合物时,例如使用300-750克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式ⅩⅧ化合物时,例如使用375-750克活性成分/公顷与结构式Ⅰ化合物结合使用。当组分b)是结构式ⅩⅨ化合物时,例如使用2克活性成分/100千克与结构式Ⅰ化合物混合用于拌种。当组分b)是结构式ⅩⅩ化合物时,例如使用2克活性成分/100千克与结构式Ⅰ化合物混合用于拌种。当组分b)是结构式ⅩⅪ化合物时,例如使用2克活性成分/100千克与结构式Ⅰ化合物混合用于拌种。当组分b)是结构式ⅩⅫ化合物时,例如使用2克活性成分/100千克与结构式Ⅰ化合物混合用于拌种。当组分b)是结构式ⅩⅩⅢ化合物时,例如使用2克活性成分/100千克与结构式Ⅰ化合物混合用于拌种。当组分b)是结构式ⅩⅩⅣ化合物时,例如使用2克活性成分/100千克与结构式Ⅰ化合物混合用于拌种。当组分b)是结构式ⅩⅩⅤ化合物时,例如使用2克活性成分/100千克与结构式Ⅰ化合物混合用于拌种。
农业上实际应用时,混剂的施用量根据作用方式,每公顷施用0.02-4千克活性成分。
当活性成分用于处理种子时,通常施用量为每千克种子施用0.001-50克活性成分,并优选0.01-10克活性成分就足够了。
本发明还提供了杀真菌组合物,包括结构式Ⅰ化合物和组分b)化合物。
本发明组合物可以任何常规剂型施用,例如与农业上可接受的助剂混合的双袋剂形式,速溶颗粒剂,悬浮剂或可湿性粉剂。这些组合物可以常规方式制备,例如通过将活性成分与适合的助剂(稀释剂或溶剂和任选其它的加工制剂组分如表面活性剂)混合制备。
此处使用的稀释剂是指任意液态或固态的农业上可接受的材料包括载体,其可加入活性成分中形成更易于使用或提高药效的剂型,达到有效或理想的活性强度。适合的溶剂是芳烃,优选含8-12个碳原子的芳烃,例如二甲苯混合物或取代的萘,邻苯二甲酸酯,如邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯,脂族烃如环己烷或石蜡,醇和二醇以及它们的酯和醚,如乙醇,亚乙基二醇,乙二醇单甲醚或乙二醇单乙醚,酮类如环己酮,强极性溶剂如N-甲基-2-吡咯烷酮,二甲基亚砜或二甲基甲酰胺,以及植物油或环氧化的植物油,如环氧化椰子油或环氧化豆油;或水。使用的固态载体,例如用于粉剂或可分散粉剂的载体是普通的天然矿物填料如方解石,滑石,高岭土,蒙脱石或硅镁土。为改进物理特性还可以加入高分散性的硅酸或高分散性的吸收性聚合物。适合造粒的吸附性载体是多孔型载体,例如浮石,碎砖,海泡石或膨润土,以及适合的非吸收性载体是,例如方解石或沙。此外,可以使用大量无机或有机天然材料,例如白云石或粉碎的植物残渣。根据需配制的结构式Ⅰ和组分b)化合物的性质,适合的表面活性化合物是具有良好的乳化,分散和湿润性能的非离子,阳离子和/或阴离子表面活性剂。术语“表面活性剂”还可以理解为表面活性剂混合物。特别优选的促进施用的助剂还有天然或合成脑磷脂和卵磷脂系列,例如磷脂酰乙醇胺,磷脂酰丝氨酸,磷脂酰甘油和溶血卵磷脂。
以喷雾方式施用的特定制剂如水分散性浓缩物或可湿性粉剂,其中可含有表面活性剂如湿润和分散剂,例如甲醛和萘磺酸盐的缩合产物,烷芳基磺酸盐,木素磺酸盐,脂肪烷基硫酸盐,以及乙氧化烷基酚和乙氧化脂肪醇。
拌种剂可以已知方式将本发明混剂以适用于拌种的剂型与稀释剂施用至种子上,例如与种子具有良好的粘合力的水悬浮液或干粉形式。这些拌种剂在现有技术中是已知的。拌种剂可为含有单一活性成分或活性成分混剂的胶囊形式,例如缓慢释放的胶囊剂型或微胶囊剂型。
通常,制剂包括0.01-90%重量的活性成分,0-20%农业上可接受的表面活性剂和10-99.99%固体或液体助剂,活性成分至少由结构式Ⅰ化合物与组分b)化合物组成,以及任选其它活性成分,特别是杀微生物剂或防腐剂等。
组合物的浓缩形式一般含有约2-80%,优选约5-70%重量的活性成分。制剂的施用形式例如可含有0.01-20%重量,优选0.01-5%重量的活性成分。
以下实施例进一步解释本发明,“活性成分”表示以特定比例混合的化合物Ⅰ和组分b)化合物的混合物。各种制剂可根据例如公开于WO95/30651的类似方法制备。
缓释胶囊悬浮剂28份结构式Ⅰ化合物和组分b)化合物的混剂,或每种化合物分别,与2份芳烃溶剂和7份甲苯二异氰酸酯/聚亚甲基-聚苯基异氰酸酯混合物(8∶1)混合。上述混合物用1.2份聚乙烯醇,0.05份消泡剂和51.6份水的混合物乳化直至获得理想的粒径。向上述乳剂中加入含2.8份1,6-二氨基己烷和5.3份水的混合物。搅拌该混合物直至聚合反应完成。
在获得的胶囊悬浮剂中加入0.25份增稠剂和3份分散剂进行稳定化处理。胶囊悬浮剂含28%活性成分。胶囊平均直径为8-15微米。
所得制剂以水悬浮液形式通过适于此目的的器具施用到种子上。
拌种剂将25份结构式Ⅰ和Ⅱ化合物的混剂,15份二烷基苯氧基聚(亚乙氧基)乙醇,15份细磨的二氧化硅,44份细磨的高岭土,0.5份的若丹明B着色剂和0.5份黄原胶混合并在约10000rpm的contraplex磨中研磨直至平均粒径小于20微米。将所得制剂以水悬浮液形式通过适于此目的的器具施用到种子上。
商品优选制成浓缩物形式,通常最后使用者将施用稀释制剂形式。
生物实施例增效作用的表现为活性成分混剂的作用大于单一组分作用的总和。
所给的活性成分混剂的期望活性E遵从所称的COLBY公式以及可通过以下公式计算(COLBY,S.R.“除草剂混剂的增效和拮抗作用的计算”杂草,第15卷,20-22页;1967)ppm=毫克活性成分(=a.i.)每升喷雾混合物X=施用p ppm活性成分时,活性成分Ⅰ的作用%Y=施用q ppm活性成分时,活性成分Ⅱ的作用%根据Colby公式,施用p+q ppm活性成分时,活性成分Ⅰ+Ⅱ的预期(加和)作用为E=X+Y-X·Y/100如果实际观察活性(O)大于预期活性(E),那么混剂的作用是超加和的,即产生增效活性。
另外增效作用也可以根据所称的WADLEY方法通过剂量反应曲线确定。根据这种方法,活性成分的效果通过比较处理植物与未处理植物,即接种植物和培育的对照植物之间的真菌侵染程度来确定。每种活性成分测定4-5个浓度。使用剂量反应曲线确定单一化合物的EC90(即提供控制90%病害的活性成分浓度)以及混剂的EC90(EC90观察值)。这样将给定重量比的混剂试验观测值与各组分的互补作用数值(EC90(A+B)预期)进行比较。根据Wadley公式计算EC90(A+B)预期(Levi等,EPPO-Bulletin16,1986,651-657) 其中a和b是混剂中化合物A和B的重量比以及符号(A),(B),(A+B)是指化合物A,B或混剂A+B的EC90观测值。EC90(A+B)预期/EC90(A+B)观测的比值表示相互作用因子(F)。如果增效,F则>1。
实施例B-1对小麦上的小麦白粉菌的作用将约生长10天的“Arina”变种的小麦植株用活性成分或其混合物的水悬浮液喷雾。一天后,用白粉菌孢子以喷粉方式接种植物。试验还可以采用治疗方式进行,即植物人工接种后1-3天施用药剂。将植物培育在20℃,70%相对湿度的温室或气候箱中。接种后7-10天,评估初生叶上真菌的侵染情况。
实施例B-2对大麦上的白粉菌f.sp.hordei的作用a)保护或治疗作用使用大麦变种“Golden Promise”。试验方法同实施例B-1。
b)内吸作用将活性成分或其混剂的喷雾水溶液混合物浇在约8厘米高的大麦植株附近。小心喷雾混合物不要接触植株的地上部分。48小时后,用真菌的分生孢子对植物进行喷粉。将被侵染的植物放在22℃的温室中。侵染后12天评估叶片的发病情况。
c)叶盘试验(Leaf-disc-test)将大麦变种“Hasso”在20℃,TKS-1标准土壤的温室条件下栽培10天。从初生叶上切下10mm长的叶片,将其朝上放在多孔板中(每个板24个孔)。每个孔含2ml0.2%水琼脂+35ppm苯并咪唑。接种后2天用“气刷”喷雾4个叶片即4个重复,总体积400μl进行杀真菌处理(治疗作用)。将接种叶片孵育在18℃的孵育箱中1周,最初两天进行黑暗处理,后5天12小时光照。孵育后,在双目放大镜的帮助下评估叶片的发病%并与对照比较计算活性%。
结果--混剂Ⅰ.11+环唑醇(化合物Ⅱ其中R5是Cl,R6和R7是H,R8是CH3,R9是环丙基并且A是基团(ⅰ))以及混剂Ⅰ.11+噁醚唑(化合物Ⅱ其中R5是4-氯苯氧基,R6是Cl,R7,R8和R9是H并且A是基团(ⅱ))(对照的侵染程度68%)
*没有预期值,不可能计算Colby系数因为带有0的除法数学上是不允许的。
实施例B-3对苹果白叉丝单囊壳菌的作用带有约10cm长的新生枝条的苹果种苗用活性成分或活性成分混合物的含水喷雾混合物喷雾。24小时后处理植物用真菌分生孢子悬浮液接种并将植物放于相对湿度为70%和20℃的人工气候箱中。还可以在接种后2天进行治疗试验。接种后12-14天评估真菌的侵染情况。
实施例B-4对葡萄钩丝壳菌的活性由种子生长至4-5叶期的葡萄苗(“Gutedel”变种),用活性成分或其混剂的含水喷雾混合物喷雾。一天后,用钩丝壳菌孢子悬浮液接种测试植物;然后将植物孵育在+24℃和70%相对湿度的生长箱中。还可以在接种后2天进行治疗试验。接种后14天评估真菌的侵染情况。
实施例B-5对引起瓜类白粉病的单丝壳菌的活性将约长至2周(子叶期)的“chinesische Schlange”变种的黄瓜苗用活性成分或其混剂的含水喷雾混合物喷雾。一天后,用单丝壳菌孢子悬浮液接种测试植物;然后将植物孵育在+24℃和70%相对湿度的生长箱中。还可以在接种后2天进行治疗试验。接种后10天评估真菌的侵染情况。
实施例B-6对苹果黑星菌的活性将带有约10cm长新生枝条的苹果种苗用活性成分或其混剂的含水喷雾混合物喷雾。24小时后用真菌分生孢子悬浮液接种测试植物。将植物在+20℃和相对湿度为95-100%条件下孵育2天,然后再放于20-24℃和相对湿度80%的温室10天。评估真菌对处理的最幼嫩叶片的侵染情况。
B-7对小麦柄锈菌属(Puccinia recondita)的活性将约长至10天的小麦变种“Arina”植株用活性成分或其混剂的水悬浮液喷雾。一天后,用真菌孢子悬浮液接种植物。还可以进行治疗性试验,即在人工接种植物后1-3天进行。将植物在20℃和相对湿度为95-100%的生长箱中孵育2天,然后再在20℃和相对湿度70%条件下10天。评估真菌对初生叶的侵染情况。
实施例B-8对小麦颍枯病菌的活性将约长至10天的小麦变种“Zenith”植株用活性成分或其混剂的水悬浮液喷雾。一天后,用真菌孢子悬浮液接种植物。还可以进行治疗性试验,即在人工接种植物后1-3天进行。随后将植物孵育在95-100%的相对湿度的生长箱中。接种后10天评估真菌的侵染情况。
实施例B-9对葡萄上的葡葡生单轴霉的活性由种子(变种“Gutedel”)培育的长至4-至5-叶期的葡萄苗,用活性成分或其混剂的含水喷雾混合物喷雾。一天后,用真菌孢子悬浮液接种测试植物。将植物孵育在+22℃和95-100%的相对湿度的生长箱中2天,然后22℃和70%相对湿度下4天,随后再在高湿度条件下1天以诱发孢子形成。接种后7天评估真菌的侵染情况。
实施例B-10对番茄上的致病疫霉的活性约生长4周的“Baby”变种番茄植物用活性成分或其混剂的含水喷雾混合物喷雾。一天后,用真菌的游动孢子悬浮液接种测试植物。将植物孵育在18℃和相对湿度100%的(饱和)湿度温箱中6天。这一段时间后,评估真菌的侵染情况。
在上述试验中通过与未处理对照,即接种的对照植物比较真菌的侵染程度来确定测试混剂和单一活性成分的效果。
实施例B-11对小麦Gerlachia nivalis的活性从田间收获被G.nivalis侵染的小麦种子。将该种子用活性成分Ⅰ或b)之一或活性成分的混合物处理。将活性成分首先分散在水中然后用该分散液喷雾转盘上的种子。该方法模拟田间条件进行。同样来源的未处理种子用作对照。
每100个谷粒一组播种在装有2cm深灭菌土的种子箱(45×35×10cm)中。试验设3个重复。将种子箱保湿条件下在5℃21天并且没有光照。然后将其移至带有照明的可调气候箱中(光照/黑暗16/8小时;10℃)期间出苗。而被G.nivalis严重侵染的那些谷粒没有萌芽。10天后,用塑料薄膜覆盖种子箱并保持10℃且无光照。由于覆盖条件下空气湿度高,在那些被G.nivalis侵染的植物的茎基出现真菌菌丝体。播种约60天后,确定存活的植物数量和被侵染的植物数量。未发芽的谷粒数量和被侵染植物数量的总和构成总侵染率。将该侵染率与未处理种子的对照种子箱的总侵染率比较并以总侵染百分率表示。
实施例B-12对大麦上的大麦网斑长蠕孢菌的作用从田间收获被H.gramineum侵染的大麦种子。将该种子用活性成分Ⅰ或b)中之一或活性成分的混合物处理。将活性成分首先分散在水中然后用该分散液喷雾转盘上的种子。该方法模拟田间条件进行。同样来源的未处理种子用作对照。
每100个谷粒一组播种在装有2cm深灭菌土的种子箱(45×35×10cm)中。试验设3个重复。将种子箱保湿条件下在2℃28天并且没有光照。然后将其移至温室中(光照/黑暗18/12℃)。播种后约60天,确定存活的植物数量和被侵染的植物数量。症状表现为在第一片叶上典型的条形斑。将总侵染率与未处理种子的对照种子箱的总侵染率比较并以总侵染百分率表示。
实施例B-13对小麦颍枯病菌的活性从田间收获被S.nodorum侵染的小麦种子。将该种子用活性成分Ⅰ或b)中之一或活性成分的混合物处理。将活性成分首先分散在水中然后用该分散液喷雾转盘上的种子。该方法模拟田间条件进行。同样来源的未处理种子用作对照。
这里使用的试验方法是根据Holmes和Colhoun的方法进行的(Ann.of qppl.Biolg.,1973,225-232)。每100个谷粒一组播种在装有2cm深灭菌土的种子箱(45×35×10cm)中。试验设3个重复。将种子箱保湿条件下在8-10℃14天并且没有光照。然后将其移至温室(20℃)再保持14天。此后,从土中挖出幼苗并在侵染前用水冲洗。将总侵染率与未处理种子的对照种子箱的总侵染率比较并以总侵染百分率表示。
实施例B-14对大麦或小麦上的禾白粉菌的作用用活性成分Ⅰ或b)中之一或活性成分的混合物处理谷种。将活性成分首先分散在水中然后用该分散液喷雾转盘上的种子。该方法模拟田间条件进行。同样来源的未处理种子用作对照。每100个谷粒一组播种在装有2cm深灭菌土的种子箱(45×35×10cm)中。试验设3个重复。在控制条件下(光照/黑暗15/10℃)种子出苗。当长至2-3叶期时,通过在试验箱上方振动严重侵染的植株人工接种植物。然后将种子箱保持在高温(光照/黑暗22/18℃)条件下。定期评定侵染叶片面积百分率。将总侵染率与未处理种子的对照种子箱的总侵染率比较并以总侵染百分率表示。
在这些实施例中本发明混剂表现出良好的杀菌活性。
权利要求
1.一种控制作物上的植物病原病害的方法,包括将有效量的a)结构式Ⅰ的噻吩并[2.3-d]嘧啶-4-酮衍生物 其中R1是卤素,R2是C2-C5烷基,-CH2-环丙基和R3是C2-C5烷基,-CH2-环丙基;与b)以下任一种化合物混合施用到被所述植物病原病害侵染的作物或其所在区域,获得增效的抗植物病原病害活性,结构式Ⅱ的三唑类化合物 其中A选自 从而β-碳原子与结构式Ⅲ的苯环相连,以及其中R5是H,F,Cl,苯基,4-氟苯氧基或4-氯苯氧基;R6是H,Cl或F;R7和R8各自独立地是H或CH3;R9是C1-4烷基或环丙基;R10是4-氯苯基或4-氟苯基;R11是苯基,以及R12是烯丙氧基,C1-4烷基或1,1,2,2-四氟乙氧基-甲基,以及这些三唑类杀真菌化合物的盐;或结构式Ⅲ的苯胺基嘧啶 其中R4是甲基,1-丙炔基或环丙基;或结构式Ⅳ的吗啉类杀真菌剂 其中R13是C8-15环烷基,C8-15烷基,或C1-4烷基苯基-C1-4烷基,以及这些吗啉真菌化合物的盐;或结构式Ⅴ的亚胺菌化合物 其中X是NH或O,Y是CH或N,以及R14是2-甲基苯氧基-甲基,2,5-二甲基苯氧基-甲基,4-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-6-基氧,4-(3-三氟甲基苯基)-3-氮杂-2-氧杂-3-戊烯基,或(2-三氟甲基)-吡啶-6-基氧甲基;或结构式Ⅵ的吡咯化合物 其中R15和R16各自独立地是卤素,或一起形成全卤化亚甲二氧基桥;或结构式Ⅶ的苯基酰胺 其中R17是苄基,甲氧基甲基,2-呋喃基,氯甲基或 R18是1-甲氧基羰基-乙基,或 Z是CH或N,R21是卤素或甲基,R22是卤素或甲基;或铜化合物,选自氢氧化铜,王铜,硫酸铜和喹啉铜;或硫磺;或与结构式Ⅷ化合物 或与结构式Ⅸ化合物 或与结构式Ⅹ化合物 或与结构式Ⅺ化合物 或与结构式Ⅻ化合物 或与结构式ⅩⅢ化合物 或与结构式ⅩⅣ化合物 或与结构式ⅩⅤ化合物 或与结构式ⅩⅥ化合物 或与结构式ⅩⅦ化合物 或与结构式ⅩⅧ化合物 或与结构式ⅩⅨ化合物 或与结构式ⅩⅩ化合物 或与结构式ⅩⅪ化合物 或结构式ⅩⅩⅡ化合物 或结构式ⅩⅩⅢ化合物 或结构式ⅩⅩⅣ化合物 或结构式ⅩⅩⅤ化合物 其中n是0或1或2等,以及R是氢或-C(=NH)NH2。
2.权利要求1的方法,其中组分a)包括结构式Ⅰ化合物,其中R1是氯或溴,R2是正丙基,正丁基,异丁基和R3是正丙基,正丁基,异丁基。
3.权利要求1-2中任一项的方法,其中组分b)选自嘧霉胺,嘧菌环胺,环唑醇,己唑醇,噁醚唑,乙环唑,丙环唑,戊唑醇,灭菌唑,粉唑醇,氧唑菌,腈苯唑,糠菌唑,戊菌唑,抑霉唑,氟醚唑,氟硅唑,叶菌唑,烯唑醇,氟喹唑,腈菌唑,三唑醇,联苯三唑醇,十二环吗啉,十三吗啉,丁苯吗啉,氢氧化铜,王铜,硫酸铜,喹啉铜,硫磺,亚胺菌,腈嘧菌酯,2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-苯基]-2-甲氧亚氨基-乙酸N-甲基酰胺,2-{2-[4-(3-三氟甲基苯基)-3-氮杂-2-氧杂-3-戊烯基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯,拌种咯,咯菌腈,苯霜灵,呋霜灵,甲霜灵,R-甲霜灵,orfurace,噁霜灵,萎锈灵,咪鲜胺,氟菌唑,啶斑肟,噻二唑素-S-甲基,百菌清,霜脲氰,烯酰吗啉,噁唑酮菌,喹氧灵,苯锈啶,螺噁茂胺,ZEN90160,BAS50001F,噁霉灵,戊菌隆,fenamidone,MON65500,双胍辛和咪唑嗪,优选环唑醇,己唑醇,噁醚唑,丙环唑,戊唑醇,粉唑醇,氧唑菌,腈苯唑,糠菌唑,戊菌唑,氟醚唑,氟硅唑,叶菌唑,烯唑醇,三唑醇,氟喹唑和咪鲜胺;并特别是丙环唑,噁醚唑,戊菌唑,戊唑醇,咪鲜胺,氧唑菌和环唑醇,更特别优选嘧菌环胺,十三吗啉,丁苯吗啉,亚胺菌,腈嘧菌酯,2-{2-[4-(3-三氟甲基苯基)-3-氮杂-2-氧杂-3-戊烯基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯,噻二唑素-S-甲基,百菌清,噁唑酮菌,喹氧灵和苯锈啶;以及特别是嘧菌环胺,丁苯吗啉,亚胺菌,腈嘧菌酯,2-{2-[4-(3-三氟甲基苯基)-3-氮杂-2-氧杂-4-戊烯基]苯基}2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯,噻二唑素-S-甲基和苯锈啶。
4.权利要求3的方法,其中组分a)选自化合物Ⅰ.01,化合物Ⅰ.02,化合物Ⅰ.03,化合物Ⅰ.04,化合物Ⅰ.05,化合物Ⅰ.06,化合物Ⅰ.07,化合物Ⅰ.08,化合物Ⅰ.09和化合物Ⅰ.11。
5.一种杀真菌组合物,包括杀真菌有效量的权利要求1所述的组分a)和组分b)的混剂,其中各组分以可获得抗植物病原病害增效活性量存在。
6.权利要求5的组合物,其中a)与b)的重量比是100∶1-1∶400。
7.权利要求5的组合物,其中组分a)包括结构式Ⅰ化合物,其中R1是氯或溴,R2是正丙基,正丁基,异丁基和R3是正丙基,正丁基,异丁基。
8.权利要求6或7中任一项的组合物,其中组分b)选自嘧霉胺,嘧菌环胺,环唑醇,己唑醇,噁醚唑,乙环唑,丙环唑,戊唑醇,灭菌唑,粉唑醇,氧唑菌,腈苯唑,糠菌唑,戊菌唑,抑霉唑,氟醚唑,氟硅唑,叶菌唑,烯唑醇,氟喹唑,腈菌唑,三唑醇,联苯三唑醇,十二环吗啉,十三吗啉,丁苯吗啉,氢氧化铜,王铜,硫酸铜,喹啉铜,硫磺,亚胺菌,腈嘧菌酯,2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-苯基]-2-甲氧亚氨基-乙酸N-甲基酰胺,2-{2-[4-(3-三氟甲基苯基)-3-氮杂-2-氧杂-3-戊烯基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯,拌种咯,咯菌腈,苯霜灵,呋霜灵,甲霜灵,R-甲霜灵,orfurace,噁霜灵,萎锈灵,咪鲜胺,氟菌唑,啶斑肟,噻二唑素-S-甲基,百菌清,霜脲氰,烯酰吗啉,噁唑酮菌,喹氧灵,苯锈啶,螺噁茂胺,ZEN90160,BAS50001F,噁霉灵,戊菌隆,fenamidone,MON65500,双胍辛和咪唑嗪,优选环唑醇,己唑醇,噁醚唑,丙环唑,戊唑醇,粉唑醇,氧唑菌,腈苯唑,糠菌唑,戊菌唑,氟醚唑,氟硅唑,叶菌唑,烯唑醇,三唑醇,氟喹唑和咪鲜胺;并特别是丙环唑,噁醚唑,戊菌唑,戊唑醇,咪鲜胺,氧唑菌和环唑醇,更特别优选嘧菌环胺,十三吗啉,丁苯吗啉,亚胺菌,腈嘧菌酯,2-{2-[4-(3-三氟甲基苯基)-3-氮杂-2-氧杂-3-戊烯基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯,噻二唑素-S-甲基,百菌清,噁唑酮菌,喹氧灵和苯锈啶;以及特别是嘧菌环胺,丁苯吗啉,亚胺菌,腈嘧菌酯,2-{2-[4-(3-三氟甲基苯基)-3-氮杂-2-氧杂-4-戊烯基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯,噻二唑素-S-甲基和苯锈啶。
9.权利要求8的组合物,其中组分a)选自化合物Ⅰ.01,化合物Ⅰ.02,化合物Ⅰ.03,化合物Ⅰ.04,化合物Ⅰ.05,化合物Ⅰ.06,化合物Ⅰ.07,化合物Ⅰ.08,化合物Ⅰ.09和化合物Ⅰ.11。
10.权利要求1的方法,用于处理植物繁殖材料,优选种子。
全文摘要
本发明涉及新的具有增效活性的杀真菌组合物,其中组分a)是结构式Ⅰ的噻吩并[2.3-d]嘧啶-4-酮,其中R
文档编号A01N43/08GK1325268SQ99812952
公开日2001年12月5日 申请日期1999年11月4日 优先权日1998年11月6日
发明者H·沃特尔, B·弗斯特, G·纳夫-拜特尔 申请人:辛根塔参与股份公司
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