专利名称：防治昆虫的组合物和方法
技术领域：
本发明涉及防治某场所昆虫群的方法以及杀虫组合物。
背景技术：
种植诸如棉花、玉米和水稻等作物的农场主通常用杀虫剂来防治害虫和最大程度地减少昆虫引起的破坏。杀虫剂通常是施加到土壤上来杀灭幼虫，或是喷洒到植物上来杀灭成虫。
为了用日益减少的可利用农田种植足够的作物来为日益增加的人口提供粮食，农场主需要使用杀虫剂。然而，尽管不用杀虫剂会使食物价格明显升高且食物无疑会缺乏，但是由于实际发现的对环境和健康有害的问题，人们反对广泛使用杀虫剂。上述这些问题包括地下水受污染，以及含有残余农药的食物产品实际上有或已发现有毒性。
人们已经作了各种努力来提高杀虫剂组合物的效果和选择性。已经采用的一种方法是将杀虫剂与诱饵配方(通常包括诱虫剂如pheremone)组合。理论上，在较窄的区域内使用较少的杀虫剂，因为昆虫被引诱到指定位置。这些引诱剂的引诱能力或强或弱，且对杀虫剂针对有害昆虫而不是有益昆虫的选择性是有帮助的。然而，该方法一个缺点是，对于非狭窄区域(如作物田地)，引诱剂的引诱能力通常不够。
提供能减少作物上的残余物、能施加到作物上而不是非狭窄区域作物上的组合物和方法将是有利的。出于健康和销售的原因，需要提供一种杀虫剂组合物以及使用该组合物的方法，该方法能提供比迄今最有效的杀虫剂还要少的残余量。本发明提供这些组合物和方法。
PCT出版物WO99/09821(在本申请的优先权日后出版)提供了关于一种杀虫剂组合物的描述，该组合物包含在水溶液中的毒药和取食刺激剂，其中所述毒药和取食刺激剂的含量能有效地防治叶甲昆虫。该出版物指出，毒药需要是水溶性的，从而使毒药能在待处理的区域上进行分配，而且还需要提供昆虫更爱吃的食物。
发明概述本发明公开了防治作物所在地的昆虫群的组合物和方法。该组合物包括针对待防治昆虫的取食刺激剂(也称为味觉刺激剂)、1-芳基吡唑和/或烟碱基(nicotinyl)杀虫剂以及任选的但较佳的粘附剂，如触变剂和/或载体。本发明组合物宜为非固体，较佳的是液体或类似于凝胶。
发明详述本发明公开了防治作物所在地的昆虫群的组合物和方法。该组合物包括针对待防治昆虫的取食刺激剂(也称为味觉刺激剂)、1-芳基吡唑和/或烟碱基杀虫剂以及任选的但较佳的粘附剂，如触变剂和/或载体。本发明组合物宜为非固体，较佳的是液体或类似于凝胶。粘稠的组合物是较佳的，这样它们能维持较长的时间。触变性或假塑性组合物是更佳的，这样它们能均匀地施加并随后维持在叶子上。
组合物的粘度通常在大约10-20000厘泊之间，较佳的在大约500-12000厘泊之间。该粘度是用平腭形式的粘度计在每分钟旋转20转下测得的Brookfield粘度。
该组合物通常包括占组合物重量0.1-40％、较佳的约2-20％的取食刺激剂，以及占组合物重量0.0001-40％、较佳的0.1-5％、最佳的0.1-0.25％的杀虫剂。控制组合物中组分的浓度，以提供例如通过空中喷药施加到作物所在地的杀虫剂浓度。有用的杀虫剂浓度通常小于10克/公顷(g/ha)，较佳的小于5克/公顷，更佳的在10-100毫克/公顷之间。组合物中取食刺激剂和杀虫剂之比在150000∶1至10∶1之间，更佳的约为40000∶1。
在一个实施方案中，组合物中取食刺激剂的浓度在大约10-150克/升之间，较佳的在大约40-60克/升之间，更佳的大约为50克/升。组合物中杀虫剂的浓度在大约1毫克-1克/升之间，较佳的在大约1-500毫克/升之间，更佳的在1-10毫克/升之间。组合物施加到作物所在地上的浓度在大约5-15之间，更佳的在大约8-12之间，更佳的在大约9-11升/公顷之间，该浓度为作物提供所需水平的取食刺激剂和杀虫剂。
杀虫剂按这样的浓度来施加当没有取食刺激剂存在而施加于作物时，昆虫在正常取食期间摄取通常的毒素量，该浓度通常没有毒性；但当与取食刺激剂组合施加时，取食刺激剂使昆虫摄食比正常取食期间通常摄食更多的毒素，从而使该杀虫剂具有毒性。用通常无毒性用量的杀虫剂最大程度地减少了作物上存在的残余杀虫剂。另外，通过使用选择性的取食刺激剂和通常不致死浓度的杀虫剂，不被吸引到取食刺激剂处的有益的昆虫不会被有效地杀灭，而被吸引到取食刺激剂处的昆虫则被有效杀灭。
定义下面提供下列定义以便更好地描述本发明要求的主题。
本发明所用的烷基基团以及卤烷基、卤烷氧基、烷基氨基和二烷基氨基基团的烷基部分可具有高达7个碳原子，但是宜为低级烷基，即它们宜各自有1-4个碳原子。在二烷基氨基基团的情况下，烷基部分可以相同或不同。
本文所用的术语“载体”指在施加前用来稀释杀虫剂/取食刺激剂的任何物质。
I.组合物A.取食刺激剂取食刺激剂是一种化合物，它诱使昆虫摄食该组合物，较佳的是所摄食的组合物量平均为同一昆虫在相同时间内摄食的正常食物量的2倍，较佳的是5倍。当杀虫剂和取食刺激剂同时存在时，动物摄食了正常量的至少2-5倍的杀虫剂。
许多昆虫被有甜味的化合物(如葡萄糖、果糖和蔗糖)吸引。然而诸如叶甲属成员(如南瓜十二星叶甲)等昆虫被葫芦素的苦味物质所吸引。这些物质排斥了大多数有益的昆虫，并且吸引许多有害的昆虫。
针对叶甲属成员的合适的取食刺激剂包括葫芦素或其糖衍生物。这些材料通常见于葫芦科葫芦属的葫芦科植物的粉末，这些植物通常包括黄瓜、南瓜、葫芦、西瓜和哈密瓜。葫芦的具体种类包括臭瓜(Cucurbita foetidissima)，Cucurbita ecuadorensis，Cucurbita martenzii，Cucurbita palmeri，Cucurbita pedatifolia，Cucurbita palmata和Cucurbita okeechobeensis。
合适的葫芦素可用溶剂萃取，或通过研磨干燥的植物制得。已经制得了这些物质的有效的衍生物，根据吸引昆虫能力的提高对这些衍生物作了选择，而且还将这些衍生物设计成不溶于水，因此有助于更长时间地将该物质维持在作物所在地。葫芦素E糖苷是特别好的。
对于火蚁，合适的取食刺激剂包括植物油和其它链烷。火蚁被玉米油吸引，因此可将包含玉米油和氟虫腈(Fipronil)的组合物以大约20毫克/公顷的浓度施加到受火蚁侵扰的田地上，从而基本上除去了田间所有的火蚁。对于火蚁，可用其它植物油，如棕榈油、椰子油、芝麻油、花生油等来代替玉米油。术语“基本上消除”指80％以上、较佳的90％以上、更佳的95％以上的田间的火蚁被除去。
本文描述的组合物和方法可有效地防治火蚁，通常可有效地防治一个和多个蚁后群落，而后者是特别难以用目前的杀虫剂来防治的群落。
B.1-芳基吡唑杀虫剂1-芳基吡唑是本领域技术人员已知的。合适的1-芳基吡唑或烟碱基杀虫剂是以下那些杀虫剂在不加取食刺激剂下，杀虫剂通常能在大约10-500克/公顷之间的浓度下有效地防治特定昆虫；而当与取食刺激剂结合时，杀虫剂在低于10克/公顷、较佳的低于5克/公顷、更佳的在10-950毫克/公顷之间的浓度下有效。本领域技术人员或是熟知各种1-芳基杀虫剂杀灭目标害虫的有效浓度，或是这类信息可用常规实验来确定。
杀虫剂1-芳基吡唑基本上不溶于水，或微溶于水。术语“基本上不溶”是指1-芳基吡唑在25℃水中的最高溶解度为百万分之0.1-300的重量(ppm)，较佳的为0.5-150ppm，更佳的为1-70ppm，最佳的为1-10ppm。在另一个实施方案中，为了获得本发明的合适的组合物配方，通常较佳的是加入有助于1-芳基吡唑掺入组合物的载体。适用于本发明组合物的载体如下所述。
在另一个实施方案中，用于本发明的杀虫剂1-芳基吡唑的log P为1.0-6，这是用HPLC法或摇瓶法来测定的，这些方法是本领域技术人员已知的。
较佳的，1-芳基吡唑具有下式 其中R1是CN、C(S)NH2或甲基；R2是S(O)nR3；R3是烷基或卤烷基；R4是H、卤素或选自-NR5R6、C(O)OR7、-S(O)mR7、烷基、卤烷基、-OR8或-N＝C(R9)(R10)的基团；R5和R6独立为氢、烷基、卤烷基、-C(O)烷基或-S(O)rCF3；或R5和R6一起形成二价基团，该二价基团可被一个或多个杂原子打断；R7是烷基或卤烷基；R8是氢、烷基或卤烷基；R9是氢或烷基；R10是苯基或杂芳基，任选地被选自羟基、卤素、烷氧基、烷硫基、氰基、烷基或其组合的一个或多个官能团取代；X是N或基团C-R12；R11和R12独立为氢或卤素；R13是卤素、卤烷基、卤烷氧基、-S(O)qCF3或-SF5；m、n、q、r独立为0、1、或2；条件是R1是甲基时、R3是卤烷基、R4是NH2、R11是Cl、R13是CF3、X是N。
式(I)的烷基和烷氧基宜为低级烷基和烷氧基，即具有1-4个碳原子的基团。同样，卤烷基和卤烷氧基宜具有1-4个碳原子。卤烷基和卤烷氧基可具有一个或多个卤原子，较佳的此类基团包括-CF3和-OCF3。
较佳的，1-芳基吡唑具有下列取代R1是CN；和/或R4是-NR5R6；和/或R5和R6独立为氢、烷基、卤烷基、-C(O)烷基或-C(O)OR7；和/或X是C-R12；和/或R13是卤素、卤烷基、卤烷氧基或-SF5。
最佳的1-芳基吡唑是5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰吡唑(氟虫腈)。
式(I)化合物可用本领域技术人员已知的技术制得，包括例如在国际专利出版物No.WO87/03781，WO93/06089和WO94/21606以及欧洲专利出版物0295117、0403300、0385809和0679650、德国专利出版物19511269和美国专利No.5,232,940和5,236,938中公开的方法。
C.烟碱基杀虫剂烟碱基杀虫剂是本领域技术人员已知的，通常称为乙酰胆碱受体的激动剂或拮抗剂。合适的烟碱基杀虫剂是以下那些杀虫剂在不加取食刺激剂时，杀虫剂通常在大约10-500克/公顷的浓度下对待防治的特定昆虫有效，而当与取食刺激剂结合时，该杀虫剂在低于10克/公顷、较佳的低于5克/公顷、更佳的在大约10-950毫克/公顷的浓度下有效。本领域技术人员或是熟知各种烟碱基杀虫剂杀灭目标害虫的有效浓度，或是这类信息可用常规实验来确定。
本文特别放弃对N125的使用的保护。放弃该保护不是出于现有技术的原因。
烟碱能(nicotinergic)乙酰胆碱受体的激动剂和拮抗剂例子是公开在以下出版物中的那些欧洲专利申请No.464,830，428,941，425,978，386,565，383,091，375,907，364,844，315,826，259,738，254,859，235,725，212,600，192,060，163,855，154,178，136,686，303,570，302,833，306,696，189,972，455,000，135,956，471,372和302,389；德国申请No.3,639,877，3,712,307；日本申请No.03,220,176，02,207,083，63,307,857，63,287,764，03,246,283，03,279,359和03,255,072；美国专利No.5,034,524，4,948,798，4,918,086，5,039,686和5,034,404；PCT申请WO91/17659和91/4965；法国申请2,611,114；和巴西申请88 03 621，这些例子具有上述效果。
这些化合物被描述成具有名称硝基亚甲基和相关化合物的一类。这些化合物宜用通式(II)表示 其中R是氢、任选取代的酰基、烷基、芳基、芳烷基、杂芳基或杂芳烷基；A是选自氢、酰基、烷基、芳基的单官能基团或与Z残余部分相连的双官能基团；E是吸电子的残余部分；X′是残余部分-CH＝或＝N-，其中-CH＝残余部分而不是氢原子可与Z残余部分相连；Z是选自烷基、-OR、-SR、N(R)2的单官能基团或与A残余部分或X残余部分相连的双官能基团。
较佳的，式II化合物具有下列取代R是氢或选自酰基、烷基、芳基、芳烷基、杂芳基或杂芳烷基的任选取代的残余部分。
合适的酰基残余部分包括甲酰基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基和(烷基-)-(芳基-)-磷酰基，它们可被进一步取代。合适的烷基可以是C1-C10烷基，尤其是C1-C4烷基，具体是甲基、烷基、异丙基、仲或叔丁基，烷基可以被进一步取代。合适的芳基包括苯基和萘基，最佳的是苯基。合适的芳烷基包括苄基和苯乙基。合适的杂芳基包括具有多达10个环原子和N、O、S，尤其是N作为杂原子的杂芳基。例子包括苯硫基、呋喃基、噻唑基、咪唑基、吡啶基和苯并噻唑基。合适的杂芳烷基包括具有高达6个环原子和N、O、S尤其是N作为杂原子的杂芳基甲基、杂芳基乙基。
较佳的烷基具有1-4个碳原子，更佳的具有1-2个碳原子，例如甲基、乙基、正丙基和异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基。烷氧基宜具有1-4、更佳的1-2个碳原子，例如是甲氧基、乙氧基、正和异丙氧基、正、异和叔丁氧基。烷硫基宜具有1-4个、较佳的为1-2个碳原子，如甲硫基、乙硫基、正和异丙硫基以及正、异和叔丁硫基。卤烷基宜具有1-4个、更佳的1-2个碳原子，较佳的1-5个、更佳的1-3个卤原子，其中卤原子是相同或不同的，较佳的是氟、氯或溴，更佳的是氟。较佳的卤烷基例子是三氟甲基。
合适的任选的取代基包括羟基；卤素，较佳的是氟、氯或溴；氰基；硝基；氨基；单烷基和二烷基氨基，每个烷基宜具有1-4个碳原子、更佳的有1-2个碳原子，例如是甲基氨基、乙基氨基、正或异丙基氨基和甲基-正-丁基氨基；羧基；烷氧羰基，较佳的具有2-4个、更佳的有2和3个碳原子，如甲氧羰基和乙氧羰基；磺基(-SO3H)；烷基磺酰基，较佳的具有1-4个碳原子，更佳的有1-2个碳原子，例如甲磺酰基和乙磺酰基；芳基磺酰基，较佳的具有6或10个芳基碳原子，如苯基磺酰基，和杂芳基氨基和杂芳基烷基氨基，如氯吡啶基氨基和氯吡啶基甲基氨基。
A是氢，或任选取代的选自酰基、烷基或芳基的残余部分，这些残余部分宜具有上述意义。A还代表双官能基团。典型的例子是具有1-4个碳原子、更佳的有1-2个碳原子的任意取代的亚烷基。
A和Z以及它们相连的原子可形成饱和或不饱和的杂环。杂环可含有一个或两个相同或不同的杂原子和/或杂基团。较佳的杂原子是氧、硫或氮；典型的杂基团是N-烷基，其中N-烷基的烷基宜含有1-4个碳原子，更佳的有1-2个碳原子。典型的烷基是甲基、乙基、正和异丙基、以及正、异和叔丁基。杂环含有5-7个、较佳的5或6个环成员。合适的杂环例子包括吡咯烷、哌啶、哌嗪、六亚甲基亚胺、吗啉和N-甲基哌嗪。
E是吸电子残余部分，尤其是NO2、CN、卤烷基羰基以及1，5-卤素-C1-C4-羰基，尤其是C(O)CF3。
X是-CH＝或-N＝Z是选自烷基、-OR、-SR或-NRR的任意取代的残余部分，其中R和取代基具有上述意义。
Z能和X所连接的原子以及残余部分一起在X位形成饱和或不饱和的杂环。
杂环可含有额外的一个或两个相同或不同的杂原子和/或杂基团。杂原子宜为氧、硫或氮，杂基团是N-烷基，其中N-烷基的烷基宜含有1-4个、更佳的1-2个碳原子。较佳的烷基是甲基、乙基、正和异丙基、以及正、异和叔丁基。杂环含有5-7个、较佳的5或6个环成员。合适的杂环例子包括吡咯烷、哌啶、哌嗪、六亚甲基亚胺、吗啉和N-甲基哌嗪。
烟碱能乙酰胆碱受体的激动剂和拮抗剂宜是具有以下结构的化合物 其中R是 n是1或2，Subst.代表上文列出的一个取代基，较佳的是卤素，更佳的是氯，A、Z、X和E具有上述意义。
具体地说，所述的是下列化合物 特别佳的烟碱能乙酰胆碱受体的激动剂和拮抗剂是具有以下结构的化合物 尤其是具有以下结构的化合物 在该类中，最佳的化合物是吡虫啉(imidacloprid)和thiomethoxam。
另一类可用于本发明的杀虫活性组分是氨基甲酸酯杀虫剂，较佳的是基本上不溶于水的那些杀虫剂。术语“基本上不溶”是指1-芳基吡唑在25℃水中的最高溶解度为0.1-300ppm(重量)，较佳的为0.5-150ppm。在另一个实施方案中，为了获得本发明的合适的组合物配方，通常较佳的是加入有助于1-芳基吡唑掺入组合物的载体。适用于本发明组合物的载体如下所述。
在另一个方法中，适用于本发明的氨基甲酸酯的log P为1.0-6，这是用HPLC法或摇瓶法来测定的，这些方法是本领域技术人员已知的。
适用于本发明的氨基甲酸酯例子包括西维因(carbaryl)和恶虫威(bendiocarb)。
D.粘附剂粘附剂是在给予后使杀虫剂组合物粘附到作物上并长时间地保持而不被水洗去的物质。合适的粘附剂包括聚合物，如聚丁二烯及其共聚物，即聚丁二烯/苯乙烯共聚物，以及触变剂。粘附剂可按不同的粘度购得，它们适合不同的用途。在选择合适的粘附剂时，可考虑的因素例如有使用场所、待处理的作物类型、使用温度和时间以及作物所在地的天气条件等。其它粘着剂或粘附剂包括乳胶、聚1-p薄荷烯以及改性的邻苯二甲酸甘油烷基树脂；瓜尔胶—Agro DR2000；黄原胶，聚丙烯酸(ExactoPolytex)和植物淀粉。
触变剂是不受机械应力时呈固体或凝胶状、但在受机械应力时液化的物质。当组合物通过诱导产生机械应力的方式(例如通过空中施药)来给予时，这些触变剂是较佳的。在进行空中施药时，用来形成合适大小的组合物液滴的机械应力诱导产生了足以使组合物液化的机械应力。液滴与作物接触也可能使组合物液化。然而，在没有机械应力存在时，组合物重新胶凝或固化，从而粘附在作物上。合适的触变剂是本领域技术人员已知的，在例如加拿大专利No.2066405中有所描述。
由于取食刺激剂和杀虫剂均可能是溶于水的，因此最好是存在触变剂，从而使组合物能长时间维持在施加组合物的作物上，有效地杀灭大部分昆虫群体。
E.载体组合物宜为凝胶、分散液、乳液或溶液形式，其中任选地掺入各种润湿剂、分散剂、乳化剂或胶凝剂，如触变剂。
合适的润湿剂、分散剂和乳化剂包括磺基蓖麻酸酯、基于环氧乙烷和壬醇和辛醇的缩合物的季铵衍生物或产物，或通过和环氧乙烷缩合使游离的羟基醚化而具有溶解性的脱水山梨糖醇的羧酸酯，以及这些类型的试剂的混合物。可湿性粉末可在使用前用水处理，以提供易于施加的悬浮液。
这些凝胶、乳液、悬浮液、分散液和/或溶液可用水性、有机或水性-有机稀释剂制得，这些稀释剂例如是苯乙酮、异佛尔酮、甲苯、二甲苯、矿物油、动物油或植物油，以及水溶性聚合物(以及这些稀释剂的混合物)，它们可含有离子或非离子型的润湿剂、分散剂或乳化剂或其混合物，例如上述的那些类型。需要的时候，含有取食刺激剂和杀虫剂的乳液可以含有活性物质的自乳化浓缩物溶解在乳化剂或含有与活性物质相容的乳化剂的溶剂中的形式使用，在这些浓缩物中简单地加入水就可产生该组合物。
组合物宜以液体浓缩物或凝胶状物质的形式存在，它们能通过空中施加装置来施加。液体组合物包括能与水混溶的浓缩物、可乳化的浓缩物、可流动的悬浮液以及可润湿的或可溶的粉末，但是这些物质宜以触变胶体的形式存在。
还可使用气溶胶、适用于喷洒、喷雾和小体积或超小体积喷雾的水性或非水性溶液或分散液形式的该组合物。
F.任选的组分组合物可包括下列任选的组分添加剂，如佐剂、载体、润湿剂、表面活性剂、分散剂、染料、触变剂、和较佳的粘着剂或粘附剂或胶水。该组合物还可任选地包括稳定物质、其它杀虫剂、杀螨剂、植物杀线虫剂、驱虫剂或杀球虫剂、杀真菌剂(农业或兽医上合适的，如苯菌灵、iprodione(二氯苯基甲乙基二氧咪唑烷羧酰胺))、杀菌剂和各种诱虫剂、驱虫剂或外激素。这些可按需设计来提高效价、持续性、安全性、摄取、防治的昆虫谱，或使组合物在同一处理区域内发挥其它有用的功能。
II．能防治的昆虫本文描述的组合物和方法可有效地根除或大大减少各种昆虫群体，这些昆虫群体例如包括鳞翅目(蝶和蛾)的成虫、幼虫和卵，例如实夜蛾属，如烟芽夜蛾、棉铃虫和谷实夜蛾；灰翅夜蛾属，如S.exempta、海灰翅夜蛾、南方灰翅夜蛾、蓓带夜蛾金刚钻属，如埃及金刚钻；红铃虫属，如红铃麦蛾秆野螟属，如玉米螟、粉纹夜蛾菜粉蝶属；夜蛾属(粘虫)；地老虎属；Wiseana属(掘孔蛴螬)；禾草螟属(稻钻心虫)；蛀禾螟属和杆草螟属(小蔗杆草螟和水稻杆草螟)、葡萄长须卷蛾、苹果小卷蛾、黄卷蛾属(果树黄卷蛾)、菜蛾翘翅目(甲虫)的成虫和幼虫，例如咖啡桠小蠹、海小蠹属、墨西哥棉铃象、Acalymma属(黄瓜甲cucumberbeetles)、合爪负泥虫属、十节跳甲属、马铃薯叶甲、玉米根叶甲属、土潜属(尖角土潜)、叩头虫属、Dermolepida及异爪犀金龟属、辣根猿叶甲、稻根象、菜花露尾甲属(油菜花露尾甲)、龟象属、隐喙象属和根颈象属(草莓短喙象)；半翅目，如木虱属、伯粉虱属、粉虱属、蚜属、瘤蚜属、巢菜修尾蚜、根瘤蚜属、球蚜属、忽布疣蚜、Aeneolamia属、黑尾叶蝉属(二点黑尾叶蝉)、小绿叶蝉属、褐飞虱属、飞虱属、蔗短足蜡蝉、肾圆盾蚧属(红肾圆盾蚧)、软蚧属、Pseucoccus属、刺盲蝽属(角盲蝽)、草盲蝽属、棉红蝽属、尖长蝽属、绿蝽属；膜翅目，如菜叶蜂属和茎蜂属、切叶蚁属双翅目，如种蝇属、芒蝇属、黄潜蝇属、植潜蝇属、蜡实蝇属；缨翅目，如烟蓟马；直翅目，如飞蝗属和沙漠蝗属和蟋蟀亚科，如蟋蟀属弹尾目如圆跳虫属(Sminthurus)和棘 属；等翅目，如土白蚁属；革翅目，如球螋属，以及有农业意义的其它节肢动物，如粉螨，如叶螨属、全爪螨属和苔螨属、瘿螨属、多食跗线螨属；胭天牛(Blaniulus)属(千足虫)、Scutigerella属(symphilid)、Oniscus属(窃虫)和Triops属(crustacea)。
对于这些昆虫的合适的取食刺激剂或是己知的，或是可通过常规实验来确定。
下面将对目前在玉米、棉花和水稻作物中成问题的具体昆虫以及在全国范围内成问题的火蚁进行更详细的讨论。
A.叶(Diabrotica)可用本文描述的组合物和方法来防治的害虫例子包括破坏玉米和植物的害虫，通常是甲虫，尤其是叶甲类害虫，更具体的是玉米根叶甲、黄瓜十一星叶甲指名亚种、黄瓜十一星叶甲食根亚种、带斑黄瓜叶甲、Diabrotica decolor、Diabroticaduodecimpunctata、长角叶甲、Diabrotica vittata。该防治方法尤其适用于防治成年害虫。
B.火蚁火蚁是美国以及全世界所常见的。它们的叮咬对人有害，它们会使受叮咬的人感到疼痛。目前还没有认为通常有效的方法能根除家庭场所或作物所在地的火蚁。杀灭火蚁的典型方法包括直接向蚁丘喷洒液体杀虫剂组合物，或是使用诱饵。这些方法可减少、但不能有效根除火蚁群体。相反，本发明的方法在与取食刺激剂结合后能以低于2克/公顷(较佳的10-950毫克/公顷)的施加比例有效防治火蚁。杀虫活性组分宜为杀虫剂1-芳基吡唑。
C.棉铃象(Boll Weevil)棉铃象是破坏棉花作物的主要昆虫。通常是通过安放具有Grandlure(棉铃象信息素)的食饵诱捕器来处理棉铃象的侵扰。Grandlure还可任选地与本文所述的组合物和方法结合使用。
III.施加方法防治某一地区昆虫的方法涉及给予该作物所在地具有以下浓度的组合物当昆虫没有引向杀虫剂时，在整个作物所在地内正常取食期间，单用该杀虫剂对昆虫没有毒性；但当利用取食刺激剂时，取食刺激剂使昆虫寻找并摄食杀虫有效量的杀虫剂(即使杀虫剂施加的剂量非常少)，从而使该杀虫剂对昆虫有毒性。施加组合物的较佳方法包括喷洒，最佳的是空中喷药。较佳的液滴大小在20-1000微米之间，较佳的在30-800微米之间，最佳的为大约500微米。也可采用本领域技术人员已知的其它方法，但这些方法不是较佳的。
本文描述的组合物和方法在保护田地、草料、种植园、果园和葡萄园作物、装饰物和种植园和森林树木，例如谷类(如玉米、小麦、水稻、高粱)、棉花、烟草、蔬菜和生菜(如豆、甘蓝作物、葫芦、莴苣、洋葱、西红柿和胡椒)、大田作物(如土豆、甜菜、花生、大豆、油菜)、甘蔗、草地和草料(如玉米、高粱和三叶苜蓿)、种植物(如茶叶、咖啡、可可、香蕉、油棕、椰子、橡胶、香料)、果园和小树丛(如核果和果仁、柑橘、kiwifruit、鳄梨、芒果、橄榄和胡桃)、葡萄园、装饰植物、窗户下以及花园和公园内的花和灌木、森林、种植圆和苗圃中的树木(落叶和常青类树木)等方面有很高的价值。
为了防治本文描述的昆虫，尤其是叶甲类昆虫、火蚁、棉铃象和稻根象，活性化合物通常以每公顷处理区域10毫克-10克、较佳的10毫克-5克、更佳的0.5-5克活性化合物的比例施加到待防治害虫侵扰的场所中。在理想的条件下，根据待防治的害虫，更低的比例可能也可提供足够的保护。另一方面，不利的天气条件、害虫的抵抗能力以及其它因素可能需要活性组分的用量比例较高。农场主、害虫防治操作人员或其它本领域技术人员应选择所用的实际组合物及其施加量，以实现所需的效果。
对于叶甲的防治，组合物宜以非固体形式给予，例如，叶面喷雾、粉尘、烟雾和/或泡沫的形式，最好能在昆虫化蛹和繁殖期间保留在叶子上。施加该组合物的较佳方法是空中喷药。空中喷药的方法是本领域技术人员已知的。当待处理作物是有叶子的作物时，组合物宜施加在作物叶子上或叶子附近。
对于火蚁的防治，组合物宜以固体形式给予，尤其是可以散播的颗粒，或可分散的小丘形式施加。
组合物宜以大约9升/英亩的浓度给予，以提供有效浓度的杀虫剂和取食刺激剂。候选的施加方法包括喷洒。
组合物宜在对于待处理的特定作物最适合的时候施加。最适合的时候包括作物最易受昆虫侵扰的时候，以及昆虫最有可能处于发育阶段的时候(在该发育阶段用杀虫剂取食刺激剂组合物处理最有效)。较佳的，为了充分防治在进行化蛹和繁殖的昆虫群体，尤其是当采用触变剂时，组合物应在作物上保留足够长的时间，即大于10天，更佳的在15-50天之间。
为此，用下列方式来选择组合物的活性成分和组分，即，使组合物的致死活性或效果保持超过15天，较佳的在25天以上。一些具体的环境可能提供了超过这些范围的活性时间。组合物可以只在雄性害虫从蛹中羽化并进行传播的时候施加，然而，通常较佳的是在雄虫和雌虫都存在时施加该组合物。
对于某些叶甲属，例如玉米根叶甲(com rootworm beetle)，成虫和幼虫同时存活，并各自经历繁殖和化蛹周期。通过将组合物施加到玉米植物顶部，将在作物所在地的成虫杀灭。由于成虫被杀灭，所以群体的生殖周期基本上停止。因此，通过施加一次杀虫剂就可减少整个昆虫群体(包括成虫和幼虫)。在这种情况下，较佳的是使组合物在作物上停留至少15天，更佳的停留25-50天。
对于某些作物(如棉花)，昆虫(如棉铃象)在结果阶段(通常称幼蕾(pinhead square))的破坏最大。如果在结果阶段开始到收获期间将组合物施加到作物上，则该组合物可在生长季节的大部分时间内有效地处理昆虫侵扰。
参照下列非限制性的实施例将会更好地理解本文描述的组合物和方法。
实施例1在玉米地防治玉米根叶甲当1公顷玉米地约1.5米高，在抽穗和抽丝阶段被各种玉米根叶甲成虫侵袭时，下列条件是适用的。在侵袭开始时，用粘性凝胶制剂喷洒该田地，该制剂包括约0.01％的氟虫腈、加拿大专利2066405中描述的粘附剂、以及大约40％的通过萃取西瓜获得的葫芦素E-糖苷。其喷洒剂量约为每公顷0.1克氟虫腈。凝胶粘在玉米作物的叶子上。3周后，甲虫群体减少大约95％。
实施例1A以下列方式进行滤纸试验制得6个含有大约7％瓜萃取物、载体、以及1、10、100、1000和10000ppm氟虫腈的水性组合物，置于滤纸上。分别测试每份组合物。使玉米根叶甲(Western cornrootworm(WCRW))成虫取食这些组合物。24和48小时后，读取诱饵测试，测定死亡百分数。表1显示了这些结果。
实施例1B用下列制剂重复实施例1大约89.23％的水，0.95％Gelva(丙烯酸类聚合物)；3.0％Mira-Sperse(淀粉基增稠剂)；6.3％葫芦瓜(cucurbit melon)萃取物；防止结污的0.5％抗微生物剂；0.025％氟虫腈。将该制剂施加到有叶甲成虫的玉米地上；发现每英亩1.9克活性组分的比例(大约4.7克/公顷)在24小时后杀灭了90％以上的叶甲群体。处理数周后，群体明显减少。
实施例1、1A和1B的内容表明，使用氟虫腈明显优于现有技术使用葫芦素取食刺激剂的那些处理。
实施例1C用在2％诱饵制剂中的每公顷约20克西维因重复实施例1B。叶甲成虫得到了比现有技术葫芦素例子更好的防治。
实施例2火蚁的防治下列条件适用于处理约1公顷的放牧地，该放牧地受多个和/或单个蚁后群落的火蚁(红外来火蚁Solenopsis invicta)的侵袭，有大约300个可见的小丘。将包含氟虫腈、玉米油和玉米穗的颗粒诱饵制剂散布到该区域中，使氟虫腈的比例约为20毫克/公顷。1个月后，火蚁数减少大约90％。
尽管本发明已经根据各个较佳的实施方案作了描述，但是本领域技术人员将会认识到在不脱离其精神的情况下可作各种改动、替换、省略和变化。因此，本发明的范围仅仅受下列权利要求范围(包括其等价范围)的限制。
权利要求
1.一种防治作物所在地的或可能侵袭该作物所在地的昆虫的方法，该方法包括将一种组合物施加到该场所中，该组合物包含a)取食刺激剂，和b)选自1-芳基吡唑或烟碱基杀虫剂的杀虫剂，且，其中杀虫剂以没有取食刺激剂时对昆虫不致死、但有取食刺激剂使昆虫致死的剂量比例输送给该场所。
2.根据权利要求1所述的方法，其中杀虫剂基本上不溶于水。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中组合物还包含粘附剂。
4.根据前述任一权利要求所述的方法，其中组合物呈触变性或假塑性形式。
5.根据前述任一权利要求所述的方法，其中组合物通过空中施药施加到作物所在地。
6.根据前述任一权利要求所述的方法，其中组合物在作物所在地维持时间超过15天。
7.根据前述任一权利要求所述的方法，其中取食刺激剂诱使昆虫摄取占其体重10-150％的组合物。
8.根据权利要求1所述的方法，其中1-芳基吡唑杀虫剂施加到作物所在地的量为0.01克/公顷-10克/公顷，较佳的为0.5克/公顷-5克/公顷。
10.根据权利要求1所述的方法，其中1-芳基吡唑是具有下式的化合物 其中R1是CN、C(S)NH2或甲基；R2是S(O)nR3；R3是烷基或卤烷基；R4是H、卤素或选自-NR5R6、C(O)OR7、-S(O)mR7、烷基、卤烷基、-OR8或-N＝C(R9)(R10)的基团；R5和R3独立为氢、烷基、卤烷基、-C(O)烷基或-S(O)rCF3；或R5和R6一起形成二价基团，该二价基团可被一个或多个杂原子打断；R7是烷基或卤烷基；R8是氢、烷基或卤烷基；R9是氢或烷基；R10是苯基或杂芳基，任选地被选自羟基、卤素、烷氧基、烷硫基、氰基、烷基或其组合的一个或多个官能团取代；X是N或基团C-R12；R11和R12独立为氢或卤素；R13是卤素、卤烷基、卤烷氧基、-S(O)qCF3或-SF5；m、n、q、r独立为0、1、或2；条件是当R1是甲基时，R3是卤烷基，R4是NH2，R11是Cl，R13是CF3，X是N。
11.根据权利要求11所述的方法，其中R1是CN；和/或R4是-NR5R6；和/或R5和R6独立为氢、烷基、卤烷基、-C(O)烷基或C(O)OR7；和/或X是C-R12；和/或R13是卤素、卤烷基、卤烷氧基或-SF5。
12.根据权利要求1所述的方法，其中1-芳基吡唑是5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰吡唑。
13.根据前述任一权利要求所述的方法，其中待防治的昆虫是叶甲类的成员。
14.根据前述任一权利要求所述的方法，其中取食刺激剂是葫芦素，较佳的是葫芦素E-糖苷。
15.根据前述任一权利要求所述的方法，其中杀虫剂在至少一部分昆虫群体经历化蛹和繁殖的期间有效地防治昆虫群体。
16.一种防治昆虫的组合物，该组合物包含a)针对待防治昆虫的取食刺激剂，和b)选自1-芳基吡唑或烟碱基杀虫剂的杀虫剂，在无取食刺激剂存在时，该杀虫剂通常在以1-100克/公顷的浓度给予时有效地防治昆虫群体，当与取食刺激剂结合使用时，该杀虫剂在以10毫克/公顷至10克/公顷的浓度给予时有效地防治昆虫群体，和c)载体，其中组合物包括0.1-40％重量的取食刺激剂，和0.0001-40％重量的杀虫剂。
17.根据权利要求16所述的组合物，其中取食刺激剂的浓度是组合物重量的2-20％。
18.根据权利要求17所述的组合物，其中杀虫剂的浓度是组合物重量的0.1-5％。
19.根据权利要求16所述的组合物，其中昆虫群体是火蚁群。
20.根据权利要求16所述的组合物，其中昆虫群体是叶甲成虫群体。
全文摘要
本发明公开了防治昆虫群体的组合物和方法。该组合物包括针对特定昆虫的取食刺激剂,杀死目标昆虫的有效量的1－芳基吡唑或烟碱基杀虫剂,杀虫剂具有这样的浓度:在没有取食刺激剂施于作物时,昆虫在正常取食期间摄食通常量的毒素,该浓度通常没有毒性,但当与取食刺激剂一起施加后,取食刺激剂使昆虫摄食比正常进食期间通常所摄量更多的毒素,从而使杀虫剂具有毒性。用通常无毒量的杀虫剂可最大程度地减少作物上存在的残余杀虫剂。另外,通过使用选择性取食刺激剂结合通常不致死浓度的杀虫剂,不被取食刺激剂吸引的有益的昆虫不被有效杀灭,而被取食刺激剂吸引的有害的昆虫被有效杀灭。
文档编号A01N51/00GK1330515SQ99813316
公开日2002年1月9日 申请日期1999年11月15日 优先权日1998年11月16日
发明者K·A·霍姆斯, S·T·古奇, K·A·库克罗斯基, G·M·维尔纳 申请人:阿方蒂农科股份有限公司