一种含有硫磺的杀菌剂组合物及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及杀菌剂组合物，特别涉及一种含有硫磺成分的杀菌剂组合物及其应 用。
【背景技术】
[0002] 杀菌剂是用于防治由病原微生物引起的植物病害的一类农药，杀菌剂的出现，大 大减小了植物病害对农业造成的损失。杀菌剂按原料可以分为无机杀菌剂、有机硫杀菌剂、 取代苯类杀菌剂、抗菌素类杀菌剂以及复配杀菌剂等种类。
[0003] 其中，硫磺是无机杀菌剂中一个重要的品种，其具有杀菌和杀螨的作用，对小麦、 瓜、茄类、香蕉以及葡萄白粉病有良好的防效。硫磺的杀菌机制是作用于氧化还原体系细胞 色素 b和c之间电子传递的过程，能够夺取电子，从而干扰正常的氧化还原。
[0004] 硫磺由于价格低廉，且原料易得，因此得到了广泛的使用，但是由于硫磺是非内吸 性保护性杀菌剂，所以应用在农业植物病害防治上时，经常需要与一些具有内吸性的杀菌 剂或辅料进行复配之后才能进行使用。
[0005] 现有的技术中，专利CN101336649B公开了这一种植物杀菌剂农药，由以下重量比 原料制成：硫磺6-8%，松香3. 5-5. 5%，碳酸纳2. 5-4. 5%，氧化钙4-6%，其余为水或焦油。制备 方法为：将硫磺、松香、碳酸纳、氧化钙分别粉碎成粉未；按比例将粉未分别加入反应釜中， 温度60-80°C，搅拌均匀；按比例加水或加焦油，搅拌；将步骤c中的加水药液过滤；将过滤 液或加焦油药液装瓶，得到所需的植物杀菌农药。
[0006] 上述的专利中，将硫磺作为杀菌剂的重要组分，虽然能解决非内吸性保护性杀菌 的问题，但是由于组合物组分较单一，无法达到协同效果。另外，由于硫磺成分被稀释，需要 使用时，往往需要加入较大的量，才能使硫磺杀菌的效果达到预期，无法满足现阶段种植业 对含硫横杀菌剂的需求，因此，亟待对新的含硫横的杀菌剂进行更进一步的研究。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提供一种以较低的药量达到对多种植物病菌的防除效果的含硫 磺杀菌剂。
[0008] 本发明的第一方面提供了一种含硫磺的杀菌剂组合物，包括组分A和组分B，其中 组分A选自戊唑醇、氰霜唑或吡唑醚菌酯中的一种或多种，组分B为硫磺，所述的组分A与 组分B混合质量比为99 :1-1 :99。
[0009] 其中，所述组分A与组分B混合质量比优选为80 :1-1 :10,更优选为80 :1 - 10 :1。
[0010] 进一步的，所述的组分A与组分B混合质量比优选为80 :1-50 :1，更优选为80 :1。
[0011] 进一步的，所述的组分A与组分B混合质量比优选为I :1-1 :10,更优选为I :1-1 : 5〇
[0012] 所述的杀菌剂组合物的第一个优选实施例中，所述的组合物A优选为氰霜唑，组 合物B优选为硫磺，则组分A与组分B混合质量比优选为I :10-80 :1，更优选为I :1-1 :10， 最优选为1 :1。
[0013] 所述的杀菌剂组合物的第二个优选实施例中，所述的组合物A优选为氰霜唑、组 合物B优选为硫磺时，组分A与组分B混合质量比优选为10 :1-80 :1，更优选为20 :1-80 : 1，更优选为50 :1-80 :1，最优选为80 :1。
[0014] 所述的杀菌剂组合物的第三个优选实施例中，所述的组合物A为吡唑醚菌酯，组 合物B为硫磺，则组分A与组分B混合质量比优选为10 :1-80 :1，更优选为20 :1-80 :1，更 优选为50 :1-80 :1，最优选为80 :1。
[0015] 所述的杀菌剂组合物的第四个优选实施例中，所述的组合物A为吡唑醚菌酯、组 合物B为硫磺时，组分A与组分B混合质量比还可以优选为I :10-80 :1，更优选为1 :1-1 : 10,更优选为I :1 - 1 :5,最优选为1 :5。
[0016] 所述的杀菌剂组合物的第五个优选实施例中，组合物A为戊唑醇，组合物B为硫 磺，组分A与组分B混合质量比优选为80 :1-1 :80,更优选为80 :1-1 :10,更优选为I :1-1 : 10,最优选为1 :4。
[0017] 优选地，所述组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、水分散片剂、悬浮剂、微乳 剂、油悬剂、种衣剂、乳油或水乳剂中的一种或多种。
[0018] 本发明的第二方面提供了 一种制备上述的杀菌组合物的方法，包括将称取的物料 进行混合、粉碎或配成乳油剂中的一种。
[0019] 上述的粉碎可为使用气流进行粉碎，再进行挤压造粒。
[0020] 上述的粉碎还可为将混合物料进行研磨。
[0021] 上述的杀菌剂组合物可施用于植物的茎、叶、种子、果实、根或土壤中的一种或多 种。
[0022] 上述的杀菌剂组合物中还包括增稠剂、溶剂、分散剂、润湿剂、乳化剂、助悬剂、粘 结剂、抗冻剂、PH调节剂、成膜剂或填充料中的一种或多种。
[0023] 上述的溶剂用于将物料混合物溶解，例如可以是戊烷、己烷、辛烷、环己烷、环己 酮、甲苯环己酮、甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、 甲基丁酮、甲基异丁酮等、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚等。
[0024] 润湿剂又称渗透剂，主要作用是使组合物中固体物料更易被水浸湿。在本发明提 供的组合物中润湿剂可选用丁基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺 酸盐、异丙基萘磺酸钠、烷基芳基磺酸钠等中的一种或多种。
[0025] 分散剂是用来降低组合物分散体系中固体或液体粒子聚集，在制备可湿性粉剂、 水分散粒剂、水分散片剂、悬浮剂、油悬剂时加入分散剂易于形成分散液和悬浮液，并且保 持分散体系的相对稳定的功能。本发明提供的组合物中分散剂可选用磷酸酯、磺酸盐类、 烷基萘磺酸盐缩聚物、羧酸盐高分子、聚羧酸盐高分子改性树脂、烷基硫酸盐、改性烷基磺 酸盐、烷基萘磺酸缩聚物钠盐、萘磺酸盐(缩聚物）类、聚羧酸盐高分子分散剂、多苯乙烯苯 醚磷酸酯分散剂、萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐、木质素磺酸 盐、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐、烷基磺基琥珀酸盐等中的一种或是多种。
[0026] 乳化剂能促使组合物中两种互不相溶的液体形成稳定乳浊液，同时也是乳浊液的 稳定剂。本发明提供的组合物中乳化剂可选用十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基苯酚聚氧乙烯 醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯 醚、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯 醚改性物、脂肪胺聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、EO-PO嵌段聚醚、油酸聚氧乙 烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚磷酸酯等中的一种或多种。
[0027] 助悬剂用来增加组合物中分散介质的黏度以降低微粒的沉降速度或增加微粒亲 水性。本发明提供的组合物中助悬剂可选用磷酸酯、磺酸盐类、烷基萘磺酸盐缩聚物、羧酸 盐高分子、聚羧酸盐高分子改性树脂、烷基硫酸盐、改性烷基磺酸盐、烷基萘磺酸缩聚物钠 盐、萘磺酸盐(缩聚物）类、聚羧酸盐高分子分散剂、多苯乙烯苯醚磷酸酯分散剂、萘磺酸盐 甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐、木质素磺酸盐、白炭黑、硅酸镁铝等中 的一种或多种。
[0028] 粘结剂是用来将组合物中同质或异质物体表面粘接连接在一起的物质。本发明提 供的组合物中粘结剂可选用羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、聚乙烯醇、甲基