含丁香菌酯和辛菌胺的杀菌组合物及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种含丁香菌酯和辛菌胺的杀菌组合物，及其在防治果树、林木枝干 病害中的应用，属于农药防治技术领域。
【背景技术】
[0002] 枝干病害是果树、林木的主要病害之一，且近年来其发生率、危害性逐年加重，成 为危害果业、林业生产的重大病害。果树、林木枝干病害包括腐烂病、枝干轮纹病、流胶病、 干腐病、溃疡病、枝枯病等病害，其中，苹果树枝干轮纹病近几年随着果实套袋技术的普及 推广发生越来越严重，以富士、红星等树种发病最重，发病株率达90%以上；苹果树腐烂病 主要危害苹果树的主枝和侧枝，导致苹果树势衰弱，果实产量和品质下降，发病严重的果园 大量死树甚至毁园；杨树溃疡病病菌的寄主范围非常广泛，且其寄生性弱，再加上检疫措施 的不得力，导致大量病菌随着苗木的调运而扩散，致使杨树溃疡病发生越来越严重，特别是 对栽植初期的苗木和幼树的危害更大，引起大量苗木的死亡，造成整个春季造林的失败，据 报道，在发病严重的地区，林木的发病率可达96. 1%~100%，杨树溃疡病已成为发展我国 杨树人工林的严重障碍。
[0003] 鉴于枝干病害危害的严重程度，近年来国内外学者对其进行了大量的研宄，并提 出了许多有效的防治措施，但在猖獗爆发的今天，各项防治措施均难达到理想的防治效果。 目前常用的防治枝干病害的较好药剂福美胂属高毒、高残留农药，农业部将于2015年底全 面禁止销售和使用，而其他药剂如石硫合剂、腐植酸?铜等，虽然起到一定作用，但存在较多 问题与不足，主要表现在作用方式单一，防治效果不稳定，药效期短等方面，致使总体防治 效果不理想，病斑复发率高，伤口愈合差。因此，迫切需要发明一种高效、低毒、环保，既能彻 底杀菌又能促进伤口愈合的低成本的防治果树、林木枝干病害的治疗剂。
[0004] 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是近年来新开发的杀菌剂品种，是杀菌剂领域中一大里 程碑。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有独特的作用机制，它通过锁住细胞色素b和Cl之间的 电子传递而阻止细胞的ATP合成，从而抑制其线粒体呼吸而发挥抑菌作用。对14-脱甲基 化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，具有保护、治疗、 铲除、渗透、内吸活性，而且能在植物体内、土壤和水中很快降解。尽管该类杀菌剂作用机 理独特，但病原菌对其产生抗性的速度也很快，使用成本高，这大大限制了甲氧基丙烯酸酯 类杀菌剂的大面积推广使用。丁香菌酯是一种甲氧基丙烯酸甲酯类化合物，英文通用名： coumoxystrobin，化学名称：(E)-2-(2_((3- 丁基-4-甲基-香豆素-7-基-氧基）甲基） 苯基）-3_甲氧基丙烯酸甲酯。具有保护和治疗作用，是一种高效广谱的农用杀菌剂，对由 鞭毛菌、结合菌、子囊菌、担子菌及半知菌引起的植物病害如苹果树腐烂病、苹果树轮纹病、 水稻稻瘟病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病等有很好的防效。
[0005] 辛菌胺，是一种环保型氨基酸类高分子聚合物杀菌剂，是新一代高科技、环保型、 高效广谱、低毒杀菌剂。辛菌胺的作用机理是在水溶液中能产生电离，亲水基部分含有强烈 的正电性，吸附通常呈负电的各类细菌、病毒从而抑制了细菌、病毒的繁殖，凝固病菌蛋白 质，使病菌酶系统变性，加上聚合物形成的薄膜堵塞了这部分微生物的离子通道，使其立即 窒息死亡，从而达到最佳的杀菌效果。杀菌广谱，具有内吸性和极强的渗透性，还具有双向 输导作用，同时具有保护、治疗、铲除、调养四大功能。辛菌胺可用于果树、蔬菜、瓜类、棉花、 水稻、小麦、玉米、大豆、油菜、药材、生姜等多种作物由细菌、病毒、真菌引起的多种病害的 防治。
[0006] 现有技术中，尚未见有关于将丁香菌酯与辛菌胺进行复配使用并用于防治果树、 林木枝干病害的相关报道。
【发明内容】
[0007] 针对上述现有技术，尽管丁香菌酯是一种高效广谱的杀菌剂，但作为甲氧基丙烯 酸酯类化合物，作用机理单一，田间长期重复使用病菌易产生抗性，导致防效降低，且使用 成本高。本发明的发明人通过试验发现，将作用机理不同的丁香菌酯和辛菌胺杀菌剂复配， 具有明显的协同增效作用，且能提高药剂渗透作用，延长持效期，不仅可显著提高对果树、 林木枝干病害的治疗、保护效果，同时通过对树体的治疗保护加调理，可达到治愈枝干病害 并防止其复发的目的。因此，本发明的目的是提供一种含丁香菌酯和辛菌胺的杀菌组合物， 及其在防治果树、林木枝干病害中的应用。
[0008] 本发明是通过以下技术方案实现的：
[0009] -种含丁香菌酯和辛菌胺的杀菌组合物，有效成分为丁香菌酯和辛菌胺，丁香菌 酯与辛菌胺的重量比为1:1~45,优选的，为1:5~20。
[0010] 所述含丁香菌酯和辛菌胺的杀菌组合物中，可以含有农药学中允许使用和可以接 受的辅料。
[0011] 进一步地，所述含丁香菌酯和辛菌胺的杀菌组合物是由以下重量份的组分组成 的：丁香菌酯1 %~80 %，辛菌胺1 %~80 %，余量为农药学中允许使用和可以接受的辅料。
[0012] 所述农药学中允许使用和可以接受的辅料选自溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、润 湿剂、消泡剂等及其它有助于有效成分药效的稳定和发挥的允许使用助剂。
[0013] 所述含丁香菌酯和辛菌胺的杀菌组合物，可以用现有技术中已知的加工方法制备 成适合农业生产使用的任意一种剂型，优选剂型为：可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、水乳剂、水 分散粒剂、微乳剂。
[0014] 本发明的含丁香菌酯和辛菌胺的杀菌组合物，用于防治果树、林木上的多种枝干 病害，尤其适用于苹果腐烂病、苹果枝干轮纹病、樱桃流胶病、桃树流胶病、杨树溃疡病、桃 树枝枯病等病害。优选的，在防治苹果腐烂病时，丁香菌酯与辛菌胺二者的重量比以1:1~ 25为佳，1:5~15更佳，1:10最佳。在防治苹果枝干轮纹病菌时，丁香菌酯与辛菌胺二者 的重量比以1:5~40为佳，1:10~25更佳，1:20最佳。在防治樱桃流胶病菌时，丁香菌酯 与辛菌胺二者的重量比以1:1~50为佳，1:5~25更佳，1:10最佳。在防治杨树溃疡病菌 时，丁香菌酯与辛菌胺二者的重量比以1:10~25为佳，1:10~20更佳，1:15最佳。在防 治桃树枝枯病菌时，丁香菌酯与辛菌胺二者的重量比以1:2~45为佳，1:5~20更佳，1:15 最佳。另外，本发明的含丁香菌酯和辛菌胺的杀菌组合物还可作为果树、林木嫁接、剪枝的 封口剂。
[0015] 本发明的含丁香菌酯和辛菌胺的杀菌组合物，有效成分丁香菌酯和辛菌胺的作用 机理完全不同，复配可对病原菌多位点作用，协同增效，扩大杀菌谱，提高防效，降低农药使 用量，延缓抗药性的产生，降低抗性风险。
[0016] 本发明的含丁香菌酯和辛菌胺的杀菌组合物，可以成品制剂形式提供，也可以单 剂形式提供，使用前直接混合，然后兑水混匀配成所需浓度，刮除枝干部位病疤后涂抹，同 时配合全植株喷雾使用效果更佳。
[0017] 本发明的含丁香菌酯和辛菌胺的杀菌组合物，具有以下优点：1、具有协同增效作 用，提高防治效果；2、扩大杀菌谱，田间病害多混合发生，丁香菌酯、辛菌胺混用使用能兼治 真菌和细菌病害；3、两种有效成分作用机理不同，混配使用延缓病原菌抗药性的产生；4、 降低施药量，减少使用次数，降低使用成本。
【具体实施方式】
[0018] 下面结合实施例对本发明作进一步的说明。下述实验、实施例中所涉及的药物原 料、辅料等，若无特别说明，均为现有技术中已有的常规药物原料、辅料，可通过常规商业途 径购买得到。下述实验、实施例中所涉及的试验方法、制备方法等，若无特别说明，均为现有 技术中的常规技术。
[0019] 实验丁香菌酯与辛菌胺复配对病害的防治作用研宄（室内毒力测定）
[0020] 一、供试药剂：丁香菌酯原药，辛菌胺原药，以及甲基硫菌灵、代森铵、苯醚甲环唑 原药。96%丁香菌酯原药先用少量N，N-二甲基甲酰胺（DMF)溶解，再用含有体积分数为 0. 2%的吐温-80的水溶液稀释配成10000 y g/mL的母液。将辛菌胺原药用丙酮溶解，并配 成10000 y g/mL的母液，以0. 2 %的体积分数加入乳化剂Tween-80,于冰箱中4°C下IC藏备 用，使用时以无菌水稀释至适当浓度。
[0021] 二、供试病原菌：苹果腐烂病菌（Valsa mali)、苹果枝干轮纹病菌 (Botryosphaeria dothidea)、楼桃流胶病菌（Botryosphaeria dothidea)、杨树溃疡病菌 (Botryosphaeria dothidea)、桃枝枯病菌（Phomopsis amygdali) 〇
[0022] 三、测定方法：
[0023] (1)室内毒力测定：采用菌丝生长