一种吡唑醚菌酯微胶囊的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种吡唑醚菌酯微胶囊的制备方法。
【背景技术】
[0002] R比挫醚菌醋（Pyraclostrobin)属甲氧基丙稀酸醋类杀菌剂，由德国巴斯夫公司开 发，与常用的杀菌剂没有交互抗性，对真菌病害效果好，能防治子囊菌、担子菌、半知菌和卵 菌纲等病菌引起的大多数病害，具有保护和治疗活性。吡唑醚菌酯除了对病原菌的直接作 用外，还可以诱导植物抗病，它的保健增产作用已经获得美国环保署的认可，是目前农用杀 菌剂中的主要品种之一，已在世界上50多个国家登记用于100多种作物。
[0003] 虽然吡唑醚菌酯对植物病害表现出高活性和广谱性，但该药剂对水生生物的毒性 较高，它的广泛使用势必给环境安全带来威胁。据TheInternationalUnionofPureand AppliedChemistry(IUPAC)的报道，啦挫醚菌醋原药对虹鳟鱼和大型潘属于剧毒，对植物 藻属于中毒，因此，该药剂被施用到农田后可能直接排放或土壤淋溶而进入水体，都会对水 生生物的生存造成威胁。
[0004] 从农业生产方面来看，在花生种植区由于连年种植，病原菌在土壤中长期存活，使 得病菌在土壤中逐年累积，加上种子带菌、品种老化、田间管理不当以及土壤、气候条件的 制约等多种因素的综合作用，使得花生病害的发生逐年加重。花生苗期常发病害有：花生根 腐病、花生冠腐病、花生根茎腐病等由真菌引起的病害，这些病菌可在土壤、病残体和种子 上越冬，待花生播种后，越冬病菌产生分生孢子侵入子叶和胚芽，可造成烂种，幼苗根茎部 腐烂发霉，造成缺苗断垅；白絹病主要发生在生长中后期，主要为害茎部、果柄及荚果，该病 菌以菌核或菌丝在土壤中或病残体上越冬，翌年菌核萌发，产生菌丝，从植株根茎基部的表 皮或伤口侵入，也可侵入子房柄或荚果，造成植株干枯而死。目前，我国登记用于防治花生 土传病害的药剂较少，且持效期短，药效难以持续到植株生长的中后期，而此时正是白絹病 的发病期，由于花生茎叶已经封行，灌墩时需要大量水才能使药剂渗透入土壤，并且须将药 液灌入花生植株的根部，所需工作量大，需要多人协同操作。
【发明内容】
[0005] 为了弥补以上不足，本发明提供了一种吡唑醚菌酯微胶囊的制备方法，尤其以由 二苯基甲烷二异氰酸酯为原料制得的聚氨酯作为壁材，制得环境安全性更高的缓释型吡唑 醚菌酯微胶囊，并对花生根腐病病菌、冠腐病病菌和白絹病病菌的毒力较高。
[0006] 本发明的技术方案为： 一种吡唑醚菌酯微胶囊的制备方法，步骤为： 1) 吡唑醚菌酯原药溶于有机溶剂，加入异氰酸酯和聚乙二醇，搅拌均匀得油相； 2) 将胶体保护剂和表面活性剂溶于水，搅拌均匀得水相； 3) 将油相和水相混合，均质乳化，得到稳定的0/W乳状液； 4) 将0/W乳状液加热至65-80°C，反应2-8小时，调节溶液pH值为5. 5-6. 8,即得吡唑 醚菌酯微胶囊的悬浮液。
[0007] 优选的，所述聚乙二醇为PEG400、PEG600、PEG800、PEG1000、PEG2000 中的一种或 几种。
[0008] 优选的，步骤1)中，按照重量份数计，油相包括吡唑醚菌酯原药1-35份，异氰酸酯 0. 1-6份，聚乙二醇0. 1-10份，有机溶剂1-20份；步骤2)中，水相包括表面活性剂0. 1-13 份，胶体保护剂为0. 05-1份，水30-50份。
[0009] 作为优选，步骤1)中所述有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、溶剂油、乙酸仲丁酯、生 物柴油、油酸甲酯中的一种或几种；步骤4)中，采用有机酸调节溶液的pH值。
[0010] 作为优选，步骤2)中所述表面活性剂选自三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧 乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘磺酸盐甲醛缩合 物、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基聚氧乙烯醚 磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的一种或 几种；所述胶体保护剂为羧甲基纤维素、明胶、阿拉伯胶、聚乙烯醇中的一种或几种。
[0011] 作为优选，所述异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二 异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种。
[0012] 作为优选，步骤3)中均质乳化采用高速剪切均质机乳化，剪切速度为9000-15000 转/分；步骤4)中反应过程中不断搅拌，搅拌速度为100-300转/分，反应时间优选为3-5 小时。
[0013] 优选的，向步骤4)所得吡唑醚菌酯微胶囊的悬浮液中加入防冻剂、悬浮稳定剂，制 得吡唑醚菌酯微胶囊的悬浮剂。
[0014] 优选的，吡唑醚菌酯微胶囊的悬浮液中添加固体填料、分散剂、润湿剂和崩解剂， 制成吡唑醚菌酯微胶囊水分散粒剂。
[0015] 优选的，所述防冻剂为乙二醇、丙三醇、丙二醇或尿素中的一种或几种；所述悬浮 稳定剂为黄原胶、硅酸镁铝、白炭黑和膨润土中的一种或多种。
[0016] 作为优选，所述固体填料为高岭土、娃藻土、凹凸棒土、轻质碳酸妈、白炭黑和陶土 中的一种或多种；所述崩解剂为氯化铵、氯化钠、硫酸钠和尿素中的一种或几种。
[0017] 采用所述吡唑醚菌酯微胶囊的制备方法所得吡唑醚菌酯微胶囊在防治根腐病、冠 腐病、白絹病、黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病中的应用。
[0018] 本发明的有益效果为： 本发明人通过试验发现吡唑醚菌酯对花生根腐病、花生冠腐病、花生白絹病、黄瓜白粉 病、黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病的防治效果最好。
[0019] 本发明人利用微胶囊技术中的界面聚合法以聚氨酯为囊壁材料，将吡唑醚菌酯进 行包覆，以期能够降低吡唑醚菌酯对水生生物的毒性，并且延长吡唑醚菌酯对作物病害的 持效期，将该药剂开发成悬浮剂，可通过一次拌种同时防治多种病害，也可用于叶面喷雾， 防治多种病害，既减少施药次数，又降低种植者的劳动量。另外，吡唑醚菌酯目前的剂型主 要是乳油，该剂型需要用到大量的有机溶剂，而微胶囊剂使用的有机溶剂较少，对环境更安 全。
[0020] 本发明优选使用二苯基甲烷二异氰酸酯和聚乙二醇制取聚氨酯囊壁，采用二苯基 甲烷二异氰酸酯与其他异氰酸酯所制备的吡唑醚菌酯微胶囊相比，相对毒力倍数最低，且 对根腐病、冠腐病、白絹病、黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病的防效最好。
[0021] 通过拌种防治花生土传病害，一次拌种可以防治多种病害，省时省工。本发明既可 提高吡唑醚菌酯对环境生物的安全性，又可减少施药次数，具有现实意义；并且该微胶囊及 其制剂生产工艺简单，适于工业化生产。
【附图说明】
[0022] 为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现 有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本 发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可 以根据这些附图获得其他的附图。
[0023] 图1为实施例2所得吡唑醚菌酯微囊的一种结构示意图； 图2为实施例2所得吡唑醚菌酯微囊另一放大倍数下的结构示意图。
【具体实施方式】
[0024]本发明所述吡唑醚菌酯微囊悬浮剂可用于农田作物，防治子囊菌、担子菌、半知菌 和卵菌纲真菌引起的叶枯病、锈病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、疮痂病、褐斑病、根腐病、 冠腐病、立枯病等多种病害。
[0025]下面结合实施例进一步阐述本发明。
[0026] 实施例1 25%吡唑醚菌酯微胶囊悬浮剂的制备方法，包括步骤： 1) 将26. 32g95%吡唑醚菌酯原药加入IOg二甲苯中充分溶解，再加入3.15g甲苯二 异氰酸酯和1. 55gPEG600,充分搅匀，作为油相； 2) 0.2g三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚(乳