一种植物生长调节剂1-甲基环丙烯泡腾颗粒剂/或泡腾片剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种植物生长调节剂的泡腾颗粒剂/或泡腾片剂及其制备方法，具体 是一种1-甲基环丙烯颗粒剂/或泡腾片剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 乙烯在园艺产品的贮运保鲜中扮演着重要角色，它促进果实、花、叶片的后熟、衰 老和脱落，被称作"催熟激素"。为了延长园艺产品的贮藏寿命并保持新鲜，尽可能地抑制这 些器官内源乙烯的合成或阻止乙烯发挥作用就显得十分必要。
[0003] 1-甲基环丙烯是一种含双键的环状碳氢化合物，以气体状态存在，无气味，无生理 毒性，较低浓度就具有明显生理效应。它与乙烯竞争乙烯受体上的结合位点，不可逆地结合 到该位点上，从而抑制乙烯的反应，经过一定时间后植物组织又产生新的结合位点，恢复对 乙烯的敏感性。经研宄发现，1-甲基环丙烯对苹果、梨、李、杏、柑橘、草莓、香蕉等水果，番 茄、青花菜、胡萝卜、莴苣等蔬菜，月季、秋海棠、菊花等花丼在保存及贮运上都起到了良好 的保鲜作用。
[0004] 虽然1-甲基环丙烯具有无毒、高效等优点，但其常温下是一种无色气体，非常不 稳定，极易分解，超过一定浓度或压力时甚至会发生爆炸。所以1-甲基环丙烯无法单独作 为一种产品存在，也不能采用常规方法贮存，目前1-甲基环丙烯的主要保存方法有机溶剂 吸收法、a-环糊精包合法等方法，其制剂主要是以环糊精等作吸收制备的微囊粒剂，主要 缺点是使用时需要配合发生器等设备才能使1-甲基环丙烯有效成分充分释放，操作复杂， 不方便。
[0005] 泡腾颗粒剂/或泡腾片剂是一种新剂型，通过添加特殊崩解剂、助剂和填料，经过 造粒/压片而成，具有有效成分稳定，计量准确，使用方便，使用时有效成分可在规定时间 内充分释放等优点；泡腾颗粒剂/或泡腾片剂产品易于包装、剂量、运输和贮藏，对环境安 全，与微胶囊粒剂相比具有明显优点。
[0006] 在我国公开的专利中，申请号200610042683. 2公开了用a-环糊精及其衍生物为 主要包结材料固定化1-甲基环丙烯制备其粉末制剂的方法，目前美国罗门哈斯在我国登 记的制剂为3. 3%、0. 14%、0. 014%的微胶囊粒剂，这种剂型产品的缺点在于使用时需要配 合发生器等设备才能使1-甲基环丙烯有效成分充分释放，如果直接兑水使用，在有效的处 理时间内有效成分释放的很少，造成了药品的浪费；同时，由于该微胶囊粒剂也是粉末状制 剂，不便于称量及使用。而1-甲基环丙烯颗粒剂/或泡腾片剂克服了上述微胶囊粒剂的缺 点，方便计量，同时直接兑水使用，便可以在有效的处理时间内不用借助其他发生器等设备 有效成分就可得到充分的释放，通过药效及稳定试验，充分证明了 1-甲基环丙烯颗粒剂/ 或泡腾片剂这一新剂型的优势。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是针对1-甲基环丙烯制剂现有技术的不足，提供一种1-甲基环 丙烯为原药制备高效、无毒、对环境友好，且包装、贮运、使用方便和有效成分充分释放的 1-甲基环丙烯泡腾颗粒剂/泡腾片剂。
[0008] 本发明的另一目的是提供上述1-甲基环丙烯泡腾颗粒剂/或泡腾片剂的制备方 法。
[0009] 本发明的目的是通过如下方法实现：
[0010] 一种1-甲基环丙烯泡腾颗粒剂/或泡腾片剂，配方中各组分质量百分比：1-甲基 环丙烯0. 01% -20%、分散剂0. 5% -15%、润湿剂0. 5% -8%、崩解剂4% -60%、粘结剂 0% -10%、填料。
[0011] 所述分散剂选自下述物质中的一种或几种：亚甲基双甲基萘磺酸钠、丙烯酸均聚 物盐、丙烯酸共聚物盐、亚甲基双萘磺酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烃基萘磺酸盐甲 醛缩合物（NNO)、制浆废液、茶子饼、十二烷基苯磺酸钙、聚羧酸盐类、磷酸盐类，琥珀酸盐 类、萘磺酸盐类、苯磺酸盐类、磺酸盐类、硫酸盐类、聚氧乙烯型类、聚氧乙烯醚类。
[0012]所述润湿剂选自下述物质中的一种或几种：二丁基萘磺酸钠（拉开粉BX)、a-烯 基磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙 烯醚、MorwetEFW、TERWET1004、烷基酚聚氧乙烯醚类、硫酸盐类、琥珀酸二辛脂磺酸钠、 二丁基萘磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸钠盐（SOPA)、石油磺酸钠、月桂醇硫酸 钠、皂角中的任意一种或多种。
[0013] 所述崩解剂选自下述物质中的至少两种：尿素、硫酸铵、交联聚乙烯吡咯烷酮、交 联羧甲基纤维素钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢铵、柠檬 酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、酒石酸、水杨酸、马来酸、富马酸、苯甲酸、氨基酸、磷酸二氢钾、 山梨酸、亚硫酸钠、亚硫酸钾、六偏磷酸钠、六偏磷酸钾。
[0014] 所述粘结剂选自下述物质中的一种或几种：甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟丙基 纤维素、淀粉及其衍生物、乙基纤维素、明胶、阿拉伯树胶粉、瓜胶、琼脂、黄原胶、糊精、聚乙 烯醇、聚乙二醇、吡咯烷酮。
[0015] 所述填料选自下述物质中的一种或几种：高岭土、轻质碳酸钙、膨润土、白炭黑、滑 石粉、硬脂酸镁、葡萄糖、乳糖、蔗糖、淀粉、硅藻土、凹凸棒土、陶土、珍珠岩粉。
[0016] 以上的助剂和填料均是已知物质，也是农药制剂加工中常见和熟知的物质。
[0017] 本发明所提供的1-甲基环丙烯泡腾颗粒剂/或泡腾片剂的制备方法，是将组成本 发明所述的3. 3% 1-甲基环丙烯微胶囊粒剂与助剂和填料一起混合，经超微/气流粉碎机 粉碎成粉体，然后进行造粒，干燥，整理/压片，精选，检测后制得1-甲基环丙烯泡腾颗粒剂 /或泡腾片剂，能在水中迅速崩解、分散、释放1-甲基环丙烯有效成分气体。
[0018] 与现有的技术相比，本发明的1-甲基环丙烯泡腾颗粒剂/或泡腾片剂有如下特 占.
[0019] 1.本发明的1-甲基环丙烯泡腾颗粒剂/或泡腾片剂计量准确，使用方便；
[0020] 2.本发明的1-甲基环丙烯泡腾颗粒剂/或泡腾片剂使用时有效成分可在规定时 间内充分释放；
[0021] 3.本发明的制剂对环境、人畜及其它有益生物安全，且不易产生药害；
[0022] 4.本发明的制剂无粉尘、颗粒崩解速度快；
[0023] 5.本发明的制剂贮藏稳定性良好，可以贮藏2年以上；
[0024] 6.本发明的制剂制备工艺简单，适宜工业化生产和和水果、蔬菜、花丼保鲜领域大 面积推广应用。
【具体实施方式】
[0025] 为了更好的理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步说明。但本发明要求 保护的范围并不局限于实施例表示的范围。
[0026] 下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如 无特殊说明，均可从商业途径获得；下述实施例中的" ％ "代表"质量百分含量"。
[0027] 实施例1 0. 33% 1-甲基环丙烯泡腾颗粒剂的制备
[0028] 原药与助剂选择及配比为：3. 3% 1-甲基环丙烯微胶囊粉剂10% (折百0. 33% )， 其中3. 3% 1-甲基环丙烯微胶囊粒剂由北京丼金正生物科技有限公司提供，分散剂为亚甲 基双甲基萘磺酸钠2. 0%，木质素磺酸钙4. 0%，润湿剂为十二烷基硫酸钠2. 0%，崩解剂为 碳酸氢钠16. 0%，柠檬酸16. 0%，粘结剂为淀粉5. 0%，填料为凹凸棒土补足至100%。
[0029] 按以上配比分别计算各组分用量，称重，混合均匀；配方料经超微/气流粉碎造 粒、烘干、整粒、精选。按照泡腾颗粒剂质量控制之标进行产品检测，指标包括有效成分含 量、润湿时间、崩解速率、pH范围及热贮稳定性等。具体方法如下：
[0030] 使用气相色谱仪（美国安捷伦公司，6890N配FID检测器）检测有效成分含量。
[0031] 根据GB-T5451-2001测定润湿性，称取I.Og样品倒入装有250mL标准硬水的具 塞量筒，记录产品全部脱离液面的时间即为润湿性；来回多次颠倒量筒，记录样品全部崩解 分散的次数（或时间）即为崩解性。
[0032] 根据HG-T2467. 12-2003测定脱落率，称取一定质量M1的泡腾颗粒剂样品，放入 盛有2个钢球（直径30 ±2)或瓷球的标准筛（孔径420ym)中，将筛置于底盘上加盖，移至 振荡机中固定后振荡15min，准确称取接盘内试样质量M2 (精确至0.Ig)，试样的脱落率％ =M2ZM1^lOOo
[0033] 根据GB-T1601-1993测定pH值，称取I.Og样品倒入装有IOOmL标准硬水的烧杯 中，剧烈搅拌lmin，静置Imin后，用pH计测定pH范围。
[0034] 根据GB-T19136-2003进行热贮稳定性试验，称取一定质量的样品密封包装， 54°C放置14天，进行有效成分指标评定，计算有效成分热贮分解率。
[0035] 实施例1制备的1-甲基环丙烯泡腾颗粒剂性能指标为：1-甲基环丙烯含量 0.33%，润湿性合格（18s)，崩解（47s)，pH值6.8,脱落率0.8%，热贮稳定性合格，有效成 分分解率0.2%。
[0036] 实施例2 0. 33% 1-甲基环丙烯泡腾片剂的制备
[0037] 原药与助剂选择及配比为：3. 3% 1-甲基环丙烯微胶囊粒剂10% (折百0. 33% )， 其中3. 3% 1-甲基环丙烯微胶囊粒剂由北京丼金正生物科技有限公司提供，分散剂为烃基 萘磺酸盐甲醛缩合物（NNO) 3. 0 %，木质素磺酸钙3. 0 %，润湿剂为十二烷基硫酸钠2. 0 %， 崩解剂为碳酸氢钠21. 0 %，柠檬酸21. 0 %，粘结剂为