高效氯氟氰菊酯甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微球水分散粒剂的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明属于农药制剂的制备领域，具体涉及一种高效氯氟氰菊酯/甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微球水分散粒剂。
【背景技术】
[0002]高效氯氟氰菊酯，英文名称为人471^10访1^11，化学名称为3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧苄基酯。高效氯氟氰菊酯属于神经毒剂，作用在昆虫的外周和中央神经系统，它可以抑制昆虫神经轴突部位的传导，改变神经膜对离子的渗透性，通过刺激神经细胞引起重复放电而导致昆虫麻痹，具有击倒快的特点。高效氯氟氰菊酯的主要作用方式是触杀和胃毒，生物活性高，杀虫范围广，对鳞翅目、半翅目、鞘翅目、缨翅目、膜翅目、直翅目、双翅目的多种害虫有效。
[0003]甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(甲维盐)，英文名称为Emamectin benzoate，通常被简称为甲维盐。它是将阿维菌素进行化学修饰而得到的一种抗生素类化合物。甲维盐可以增强谷氨酸、γ_氨基丁酸(GABA)等神经质的作用，导致大量Cl—穿过细胞膜进入细胞中，细胞各项功能降低，并使神经系统的正常动作电位传导受到破坏，导致中毒害虫幼虫麻痹，停止取食。甲维盐的主要作用方式是胃毒，同时具有触杀作用，有很高的生物活性，特别是对鳞翅目和双翅目类害虫防治极佳，如棉铃虫、甜菜夜蛾、小菜蛾、番茄天蛾、菜心螟、马铃薯甲虫、甘蓝横条螟等。甲维盐作为生物源农药，其安全性好，在绿色农产品的生产中使用普遍。
[0004]虽然高效氯氟氰菊酯和甲维盐均属于高活性农药，但是由于不合理用药，两种农药的抗性问题也越来越严重，用药量增加迅速。高效氯氟氰菊酯和甲维盐按照一定比例复配具有明显的增效作用，从而降低施药量，并延缓抗药性的产生和进一步发展。目前市场上出现的几个高效氯氟氰菊酯和甲维盐的复配制剂主要为水乳剂、微乳剂、乳油。其中乳油制剂有机溶剂含量较高，而水乳剂和微乳剂中乳化剂含量较高，对环境具有较大污染，且这三种剂型均为液体制剂，不便于运输和贮存，不符合农药制剂固型化的发展方向。并且这三种剂型产品没有解决甲维盐降解快的缺点，尤其是甲维盐极易光解，如果没有制成微球进行保护的话，在田间极易因光解而严重影响药物的持效期。另外，目前他人所研宄和应用的是农药水分散粒剂或农药微球悬浮剂。水分散粒剂是直接将农药有效成分加工成水分散粒剂(为固型化剂型)，水分散粒剂可在生产上直接使用(用水稀释后喷雾)。但直接将甲维盐有效成分加工成水分散粒剂的缺点在于水分散粒剂剂型不能解决甲维盐易光解的缺陷，而若将农药(甲维盐)如包裹在微球里则制备成农药微球，可有效解决甲维盐易光解的缺陷；并且农药(甲维盐)微球还具有缓释延长药效作用，但农药微球不能在生产上直接使用，需要制备成农药微球悬浮剂(为液体剂型)才能再生产上直接使用(用水稀释后喷雾)，而农药微球悬浮剂(为液体剂型)不便于运输和贮存。因此，制备农药微球水分散粒剂即可解决甲维盐易光解缺陷，并具有缓释延长药效作用，同时，又可在生产上直接用水稀释后喷雾使用。本发明就是先将农药有效成分制成具有缓释和减缓降解作用的微球(即将农药包裹在微球里)，然后再将该微球制成固型化的水分散粒剂。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是针对现有水分散粒剂的不足，提供一种高效氯氟氰菊酯/甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微球水分散粒剂。本发明制得的微球水分散粒剂，可提高药效，扩大杀虫谱，具有缓释作用、延长药效、降低光解，不含有机溶剂，且为固型化制剂，便于运输贮存和环保低残留。
[0006]本发明采用的技术方案如下:
一种高效氯氟氰菊酯/甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微球水分散粒剂，各组分质量百分比计为:高效氯氟氰菊酯/甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微球50°/『80%、润湿剂1°/『5%、分散剂3%~10%、崩解剂1%~5%、粘结剂0.5%~4%、消泡剂0%~3%、余量为载体。
[0007]所述的高效氯氟氰菊酯/甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微球水分散粒剂，各组分按质量百分比计优选为:高效氯氟氰菊酯/甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微球60°/『75%、润湿剂2%~4%、分散剂4%~8%、崩解剂2%~4%、粘结剂1%~2.5%、消泡剂1%~2%、余量为载体。
[0008]所述的高效氯氟氰菊酯/甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微球中，高效氯氟氰菊酯和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐质量比为0.1-35:35-0.1，芯材与壁材质量比为;乳化剂溶液中乳化剂质量体积浓度为:5~25 g/L?
[0009]所述的高效氯氟氰菊酯/甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微球中，高效氯氟氰菊酯和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐质量比优选为1~30:30~1 ;芯材与壁材质量比优选为:1:2~3 ;乳化剂溶液中乳化剂质量体积浓度优选为:10~20 g/L?
[0010]所述润湿剂是十二烧基硫酸钠、拉开粉、Terwet 1004、Morwet EFW中的一种或多种。
[0011]所述分散剂是木质素磺酸钠、ΝΝ0、分散剂MF、Morwet D-425、Tersperse 2700中的一种或多种。
[0012]所述崩解剂是硫酸钠、硫酸铵、氯化钠、氯化铝、尿素中的一种或多种。
[0013]所述粘结剂是聚乙烯醇、聚乙二醇、阿拉伯胶、羧甲基纤维素中的一种或多种。
[0014]所述的载体是白炭黑、膨润土、高岭土、娃藻土中的一种或多种。
[0015]所述消泡剂是DF- 66、DF- 160、DF_1561中的一种或多种。
[0016]一种高效氯氟氰菊酯和甲维盐复配的微球，其制备步骤如下:
将用有机溶剂完全溶解的按照一定比例混合的高效氯氟氰菊酯和甲维盐(芯材)和聚乳酸(壁材)加入乳化剂水溶液中，高速剪切后搅拌至有机溶剂完全挥发，然后抽滤、干燥，收集微球粉末。
[0017]所述的有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、乙醚中的一种或多种。
[0018]所述的乳化剂为明胶、阿拉伯胶、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠中的一种或多种。
[0019]所述高效氯氟氰菊酯和甲维盐微球为最佳组分质量比下制备得到，微球理论载药量(有效成分总质量占微球质量百分比，由芯壁材比值决定)为25.0%~33.3%。
[0020]高效氯氟氰菊酯和甲维盐复配微球水分散粒剂制备方法如下:
各成分按质量百分比包含:高效氯氟氰菊酯和甲维盐复配微球50°/『80%、润湿剂1%~5%、分散剂5%~12%、崩解剂1%~5%、粘结剂0.5%~4%、消泡剂0%~3%、余量为载体；将所有成分充分混匀后用气流粉碎机粉碎，采用转盘造粒法造粒，经过干燥。筛分得到微球水分散粒剂。
[0021]本发明与现有技术比具有以下优点:
(1)本发明将复配微球配制成水分散粒剂，制剂中已经不含有机溶剂，在生产和使用过程中对环境和作业者危害小，安全性好，并且由于是微小颗粒性制剂便于运输和储存；
(2)本发明将复配微球配制成水分散粒剂，不仅克服了直接将甲维盐有效成分加工成水分散粒剂时甲维盐易光解导致农药药效不持久的缺陷，以及甲维盐复配微球不能在生产上直接使用的缺点；制得了一种可在生产上直接用水稀释后喷雾使用的微球水分散粒剂，具备突出的进步；
(3)本发明所制得微球水分散粒径，在高效氯氟氰菊酯和甲维盐复配质量比相同的情况下，与市售的甲维.高氯氟水乳剂相比，根据孙云沛共毒系数法计算得到复配水分散粒剂相对于水乳剂的共毒系数远远大于120，具有明显的增效作用。
【具体实施方式】
[0022]通过实施例对本发明做进一步说明，但是本发明不受以下实施例所限定。
[0023]实施例1
高效氯氟氰菊酯和甲维盐总含量为5wt%的水分散粒剂
将高效氯氟氰菊酯和甲维盐按照质量比4:1混合，用二氯甲烷溶解质量比为1:3的芯材和壁材，将芯壁材溶液加入到质量体积浓度10 g/L的聚乙烯醇水溶液中，高速剪切后搅拌至有机溶剂完全挥发，然后抽滤、干燥，收集微球粉末。经测定微球载药量为23.5%，即每百克微球中有效成分总质量约23.5克，条件和批次不同制备所得微球实际载药量会有微小差别。
[0024]称取原料组分(质量百分比计):高效氯氟氰菊酯和甲维盐复配微球