一种杀菌剂组合物和制剂及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农用杀菌剂领域，具体地说，涉及一种杀菌剂组合物和制剂及其应用， 特别是涉及一种用于防治水稻纹枯病的杀菌组合物和制剂及其应用。
【背景技术】
[0002] 水稻纹枯病是水稻广区的重要病害，是我国水稻二大病害之一，在全国各水稻广 区都有发生，长江流域和南方稻区发生较重，尤其以密植矮杆杂交稻的高产田发生最为普 遍且严重。主要由半知菌亚门立枯丝核菌（Rhizoctonia solani)引起，病害由下向上扩 展，严重时可到剑叶，甚至穗部发病，大片倒伏。发病较重的田块，一般减产5~10%，严重 可达50~70%。随着矮杆多穗型品种的推广，栽插密度和施肥水平的提高，已成为水稻高 产稳产的一个突出问题。
[0003] 戊挫醇（Tebuconazole):化学名称：（RS)-1-对-氯苯基-4, 4_二甲 基-3_(1H-1，2, 4三唑-1-基甲基）戊-3-醇。属三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂， 是用于重要经济作物的种子处理或面部喷洒的高效杀菌剂，可有效地防治禾谷类作物的多 种锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病，黑穗病及种传轮斑病等。可用作种子处理剂和叶 面喷雾剂，不仅活性高，而且持效期长，对许多作物和双子叶植物安全。戊唑醇杀菌谱广，主 要用于防治小麦、花生、蔬菜、香蕉、苹果、梨等作物上的多种真菌病害。
[0004]苯醚甲环挫也称噁醚挫（Difenoconazole)，化学名称：顺-反-3-氯_4-[4_甲 基-2-(1H-1，2, 4-三唑-1-基甲基）-1，3-二氯戊环-2-基]苯基-4-氯苯基醚。苯醚甲 环唑是一种三唑类杀菌剂，是留醇脱甲基化抑制剂，抑制细胞壁留醇的生物合成，阻止真菌 的生长。杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。对子囊菌纲、担子 菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针 孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作 用。
[0005]己挫醇（Hexaconazole)，化学名称：RS)-2-(2, 4- 一氣苯盐）_1_(1H-1, 2, 4-二 唑-1-基）-己-2-醇。三唑类杀菌剂，破坏和阻止麦角留醇的生物合成，导致细胞膜不能 形成，使病菌死亡，具有内吸、保护和治疗活性。有效地防治子囊菌、担子菌和半知菌所致 病害，尤其是对担子菌纲和子囊菌纲引起的病害如白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病等 有优异的保护和铲除作用。对水稻纹枯病有良好防效。
[0006]丙环挫（Propiconazole)，化学名称：1_[2_ (2, 4_ 二氯苯基）_4_ 丙基-1，3_ 二氧 戊环-2-甲基]-1氢-1，2, 4三唑。是一种具有治疗和保护双重作用的内吸性三唑类新型 广谱性杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌、担 子菌和半知菌引起的病害，特别是对小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病、水稻恶苗病、纹枯 病、香蕉叶斑病等病害具有特效，可有效地防治大多数高等真菌引起的病害，但对卵菌类病 害无效。
[0007] 在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。戊 唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、丙环唑作为三唑类杀菌剂品种，单独施用药量越来越大，且用药 量大会抑制作物生长。如果连续用药超过三次，很有可能造成作物叶片变小、变硬、变脆、变 黑等药害情况。因此，将三唑类杀菌剂和其他作用机理的杀菌剂复配将是科学、合理用药的 发展需要。
【发明内容】
[0008] 本发明的目的在于提供一种对植物病害防治效果显著的杀菌剂组合物、该杀菌剂 组合物所制备的制剂及其应用，特别是提供一种对水稻纹枯病防治效果显著的杀菌剂组合 物、该杀菌剂组合物所制备的制剂及其应用。
[0009] 本发明的发明人经过深入的研宄发现，将下述特定结构的式（1)所示化合物与三 唑类杀菌剂复配使用，不仅没有抵消式（1)所示化合物和三唑类杀菌剂各自的药效，相反， 还具有非常明显的增效作用，对真菌引起的植物病害的防治效果显著提高，特别是对水稻 纹枯病的防治效果显著提高，由此完成了本发明。
[0010] 也即，为了实现上述目的，根据本发明的第一方面，本发明提供了一种杀菌组合 物，其中，该杀菌组合物的活性成分包括式（1)所示化合物和三唑类杀菌剂，所述三唑类杀 菌剂选自戊唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇和丙环唑中的一种或多种，
[0011]
[0012] 根据本发明的第二方面，本发明提供了上述杀菌剂组合物在防治水稻纹枯病中的 应用。
[0013] 根据本发明的第三方面，本发明提供了一种由上述杀菌剂组合物所制备的制剂， 其中，所述制剂的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、可溶性液剂、水悬浮剂、悬乳剂、超低容量喷 雾剂、油悬浮剂、微囊悬浮剂、水面展膜油剂、可湿性粉剂、水分散性颗粒剂、干悬浮剂、可溶 性粉剂或可溶性粒剂、可乳化粉剂、可乳化颗粒剂、颗粒剂、固体微胶囊制剂、泡腾片剂、泡 腾颗粒剂、水漂浮分散颗粒剂或种衣剂。
[0014] 根据本发明的第四方面，本发明提供了上述制剂在防治水稻纹枯病中的应用。
[0015] 根据本发明提供的杀菌剂组合物，其具有明显的协同增效作用，杀菌效果好，用药 成本低，不易产生抗性，对作物安全性好。特别是本发明提供的杀菌剂组合物对水稻纹枯病 防治效果显著。
[0016] 本发明的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【具体实施方式】
[0017] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0018] 本发明提供的杀菌组合物的活性成分包括上述式（1)所示化合物和三唑类杀菌 剂，所述三唑类杀菌剂选自戊唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇和丙环唑中的一种或多种。
[0019] 本发明中式（1)所示的化合物可以采用如下合成路线（1)所示的合成路线合成：
[0021] 另外，三唑类杀菌剂可以合成得到，也可以通过商购获得，例如戊唑醇可以购于杭 州宇龙化工有限公司，苯醚甲环唑可以购于杭州宇龙化工有限公司公司，己唑醇可以购于 浙江威尔达化工有限公司，丙环唑可以购于浙江禾本科技有限公司。
[0022] 在本发明中，所述活性成分包括式（1)所示化合物和所述三唑类杀菌剂，式（1)所 示化合物和所述三唑类杀菌剂的重量比可以在很大范围内改变，具体地，例如，式（1)所示 化合物和所述三唑类杀菌剂的重量比为1 :1000~1000 :1。虽然在本发明中，所述活性成分 只要包括所述式（1)所示化合物和所述三唑类杀菌剂即可显示出显著的协同增效作用，但 从进一步提高该协同增效作用方面来考虑，优选式（1)所示化合物和所述三唑类杀菌剂的 重量比为1 :50~50 :1 ;更优选式（1)所示化合物和所述三唑类杀菌剂的重量比为1 :20~ 20 :1〇
[0023] 本发明的杀菌剂组合物中，所述活性成分在杀菌剂组合物中的含量可以在很大范 围内改变，具体地，该活性成分在组合物中的含量为1~95重量％，优选的情况下为5-80 重量％。
[0024] 本发明的杀菌剂组合物中，除活性成分外，杀菌剂组合物通常还含有农药上常用 的各种表面活性剂以及载体。
[0025] 上述表面活性剂可以为农药剂型领域所公知的各种表面活性剂，本发明优选为乳 化剂、分散剂和润湿剂中的一种或多种。
[0026] 除上述表面活性剂外的其他载体可以为农药剂型领域所公知的各种载体，包括各 种硅酸盐类，碳酸盐类，硫酸盐类，氧化物类，磷酸盐类，植物载体类，合成载体类。具体地， 例如：白炭黑、高岭土、硅藻土、粘土、滑石、有机膨润土、浮石、二氧化钛、糊精、纤维素粉、轻 质碳酸钙、可溶性淀粉、玉米淀粉、锯末粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽 糖、蔗糖、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠、凹凸棒土、无水碳酸钾与 无水碳酸氢钾的混合物和无水碳酸钠与无水碳酸氢钠的混合物中的一种或多种。
[0027] 上述乳化剂可以为农药剂型领域所公知的各种乳化剂，具体地，该乳化剂可以为 十二烷基苯磺酸钙，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯 醚，烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，脂肪胺，脂肪酰胺的环氧乙烷加成物，脂肪酸聚氧乙烯酯， 松香酸环氧乙烷加成物，多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚， 烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙 烯聚氧丙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或两种以上组合。
[0028] 上述分散剂可以为农药剂型领域所公知的各种分散剂，具体地，该分散剂为丙