一种含zj5337和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药组合物领域，具体涉及一种用于防治稻瘟病、番茄早疫病、大豆锈 病和梨黑星病的杀菌组合物。
【背景技术】
[0002] 稻瘟病、番茄早疫病、大豆锈病和梨黑星病等病害是水稻、蔬菜和果树上的多种主 要病害，发生严重时可引起大幅度减产，严重危害产量和品质。在农业生产的实际过程中， 防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。不同作用机理的品种成分进行复配，是 防治抗性病菌很常见的方法。戊唑醇、苯醚甲环唑、氟硅唑、腈菌唑作为三唑类杀菌剂品种， 病原菌对其产生抗性的速度很快，单独施用药量越来越大，且用药量大会抑制作物生长。如 果连续用药超过三次，很有可能造成作物叶片变小、变硬、变脆、变黑等药害情况。因此将三 唑类杀菌剂和其他作用机理的杀菌剂复配将是科学、合理用药的发展需要。
[0003]ZJ5337 (化学名称：碳酸苄酯2, 3,8-三甲基-6-七氟异丙基-4-喹啉酯）是中国 专利CN201310571013.x报道的七氟异丙基取代的喹啉类化合物，其制备及其杀菌活性未 见公开报道，前期的研究中发现ZJ5337杀菌谱广，对多种真菌病害都有较好的活性，尤其 稻瘟病和蔬菜瓜果的白粉病有特效。
[0004] 嘧菌酯（八2(?78壮〇1^11):化学名称：出)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基）嘧啶-4-基 氧基]苯基}-3_甲氧基丙烯酸甲酯。属甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，高效、广谱，对几乎所有 的真菌界(子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门）病害如白粉病、锈病、颖枯 病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。可用于茎叶喷雾、种子处理,也可进行土壤 处理，主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜、咖啡、草坪等。
[0005] 醚菌酯（Kresoxim-methyl)，化学名称：(E)_2_甲氧亚氨基_2-[2-(邻甲基苯氧基 甲基）苯基]乙酸甲酯。醚菌酯是一种广谱的杀菌剂，持效期长。对苹果和梨黑星病、白粉 病有很好的防效。对子囊菌纲、担子菌纲、卵菌亚纲和半知菌类等致病真菌引起的大多数病 害具有保护、治疗和铲除活性。
[0006] 苯氧菌胺（Metominostrobin)，化学名称：（E)-2-甲氧亚氨基-N-甲基_2_ (2-苯 氧苯基)乙酰胺。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，线粒体呼吸抑制剂，是一种新型的广谱、保护和 治疗活性兼有的内吸性杀菌剂。防治稻瘟病有特效。
[0007] 现有技术中没有关于ZJ5337与嘧菌酯、醚菌酯和苯氧菌胺复配的相关报道。
【发明内容】
[0008] 本发明的目的在于提供一种组分合理，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗药性 的杀菌组合物。
[0009] 为达到发明目的本发明采用的技术方案是：
[0010] 一种杀菌组合物，含有ZJ5337和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，所述甲氧基丙烯酸酯 类杀菌剂选自嘧菌酯、醚菌酯和苯氧菌胺中的一种、两种或三种，所述ZJ5337与甲氧基丙 烯酸酯类杀菌剂的质量比为20:1~1:20。
[0011] 作为优选的方式，上述ZJ5337与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的质量比为12:1~ 1:12。。
[0012] 本发明所述的杀菌组合物可以被配制成杀菌剂，当被配制成杀菌剂时，所述杀菌 剂含有杀菌组合物和农药上可接受的载体，所述杀菌组合物占杀菌剂总重量的1%~80%， 进一步地优选为杀菌组合物占杀菌剂总重量的5%~80%。
[0013] 本发明所述的杀菌剂可配制成农业上允许的任意剂型，优选为水分散粒剂、悬浮 齐IJ、可湿性粉剂、水乳剂或微乳剂。作为优选的方式，所述水分散粒剂中各成分质量配比 为：杀菌组合物5~80%、分散剂3~12%、润湿剂1-8%、崩解剂1~10%、粘结剂0~8%、其 余为填料；所述悬浮剂中各成分质量配比为：杀菌组合物1~80%、分散剂2~6%、润湿剂 0. 5-5%、增稠剂0~2%、防冻剂0~5%、防腐剂0~0. 2%、消泡剂0~0. 5% ;所述可湿性粉 剂中各成分质量配比为：杀菌组合物5~80%、分散剂5~10%、润湿剂0-10%、其余为填料； 所述水乳剂中各成分质量配比为：杀菌组合物1~80%、乳化剂3~10%、溶剂5~30%、稳 定剂0~1%、增稠剂0~1%、防腐剂0~2% ;所述微乳剂中各成分质量配比为：杀菌组合物 1~80%、乳化剂15~25%、助乳化剂5~10%、溶剂10~30%、稳定剂0~5%。
[0014] 对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散 剂选用自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘 磺酸盐；崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖；粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲 基（乙基）纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
[0015] 对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺 酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄 糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
[0016] 对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、 TERSPERSE2425 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）;润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基 醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫 酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500 (美国亨斯迈公司出品）；增稠剂选自黄原胶、 聚乙烯醇、膨润土；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂 选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠。
[0017] 对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯（E0=10)醚磷酸酯、三苯 乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(农乳600#磷酸酯)、农乳700#、农乳2201#、Span-60#、乳化剂 T-60、TX-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400# ;溶剂选自二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油（牌 号：S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐；增稠剂选自黄原 胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醇、苯甲酸、苯甲酸钠。
[0018] 对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳 700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-80-60#、TX-10、农乳1601、农乳600#、农乳400# ;助乳化 剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂 油(牌号：S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。
[0019] 本发明的组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；组合物 的成分也可以以单剂制剂提供，使用前在桶（罐）中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混 合得到所需要活性物质的浓度。
[0020] 本发明提供的杀菌组合物特别适合被用于防治稻瘟病、番茄早疫病、大豆锈病和 梨黑星病。
[0021] 本发明提供的杀菌组合物与现有技术相比，具有以下优点：
[0022] (1)两种活性成分具有协同增效方式，杀菌效果好，能够防治水稻、蔬菜和果树上 的多种病害，对稻瘟病、番茄早疫病、大豆锈病和梨黑星病有特效；
[0023] (2)可实现同时防治多种病害，减缓抗性产生；
[0024] (3)用药成本低；
[0025] (4)治疗加保护作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。
【具体实施方式】
[0026] 下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具 体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的 所有备选方案、改进方案和等效方案。
[0027] 一、生物测定
[0028] 实施例1、ZJ5337与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配对水稻稻瘟病的室内毒力测定
[0029] 试验对象：水稻稻癌病菌（Pyriculariaoryzae)由浙江大学生物所提供。
[0030] 试验方法：采用盆栽稻苗喷雾接种孢子悬浮液法测定药剂的生物活性。将稻苗培 养至2叶1心期待用，供试药剂和对照药剂配制成预设浓度的药液，进行喷雾处理，每处理 设4次重复。24h后取长满孢子的培养皿，用无菌水轻轻洗取表面新鲜孢子，用双层纱布过 滤，制成孢子浓度为30万个/ml左右的悬浮液，喷雾接种压力（0.IMPa)。接种后的试材移 至人工室中（25°C)，100%湿度黑暗培养24h后，然后移至85%湿度光暗交替培养，7d后待 空白对照充分发病时进行病级调查。参照《田间药效试验准则一GB/T17980. 19-2000》，按 病指计算防效％。
[0031]1)分级标准：
[0032]0级：无病斑；
[0033]1级：叶片病斑数少于5个，长度小于1厘米；
[0034] 3级：叶片病斑数6 - 10个，部分病斑长度大于1厘米；
[0035] 5级：叶片病斑数11 - 25个，部分病斑连成片，占叶面积10 - 25%;
[0036] 7级：叶片病斑数26个以上，病斑连成片，占叶面积26 - 50%;
[0037] 9级：病斑连成片，占叶面积50%以上。
[0038]2)计算方法：
[0039] 根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。
[0040]
[0041]
[0042] 共毒系数的计算。以病情指数计算各个处理防治效果，用"DPS数据处理系统"3. 11 专业版进行数据分析统计，求出回归直线EC5(I、相关系数。依孙云沛（Y-PSun)法将测定的 各处理的EC5(I换算成实际毒性指数（ATI);根据混剂的配比，获得理论毒性指数（TTI)，按下 列公式计算混剂的共毒系数（CTC)。
[0043]
[0044]
[0045] 理论混用毒力指数（TT