一种含有腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种杀螨组合物，由第一活性成分腈吡螨酯，第二活性成分哒螨灵以 及助剂组成，属于复配农药技术领域。
【背景技术】
[0002] 螨类俗称红蜘蛛，是蛛形纲害虫。害螨是危害多种农作物的重要害虫之一。常聚 集在叶片背面，成虫、若虫用口器刺入叶内吸吮汁液，使植物叶绿素受损，影响光合作用。受 害叶片常出现灰白色小点或白色斑块，有的造成被害部位细胞增生，使叶片上突起瘿状或 瘿球状，或叶片卷曲、皱缩，有时整个叶片枯焦，严重时叶片枯死脱落，甚至因叶片落光造成 植株死亡。另外，许多害螨还传播植物病毒病害和真菌病害。农业害螨是农业生产的障碍 之一，由于螨类发生量大、繁殖周期短，抗性上升快，给防治带来困难。
[0003] 腈吡螨醋，英文通用名：cyenopyrafen，化学名：（E)-2-(4-叔-丁基苯基)-2-氰 基-1- (1，2, 3-三甲基吡唑-5-基）烯基2, 2-二甲基丙酸酯。腈吡螨酯是2009年由日产 化学公司研制的新型吡唑类触杀型杀螨剂，具速效性和持效性。作用机理为通过代谢成羟 基形式活化，产生活性，这种羟基形式在呼吸传递链上通过扰乱复合物II(琥珀酸脱氢酶） 达到抑制线粒体的效能，在叔丁酯水解后对线粒体蛋白复合体II表现出优秀的抑制作用， 阻碍电子传递、破坏氧化磷酸化过程。能有效防治苹果树、柑橘树、蔬菜、茶树和棉花等作物 上的各种害螨，与现有的杀虫杀螨剂无交互抗性。该化合物已在日本和韩国获得登记。
[0004] _螨灵，英文通用名：pyridaben，化学名：2_特丁基-5-(4_特丁基节硫 基-4-氯-3 (H)-哒嗪-3-酮。哒螨灵为广谱、触杀性杀螨剂，可用于防治多种食植物性害 螨。对螨的整个生长期即卵、幼螨、若螨和成螨都有很好的效果，对移动期的成螨同样有明 显的速杀作用，适用于柑橘、苹果、梨、山楂、棉花、烟草、蔬菜及观赏植物。该药不受温度变 化的影响，无论早春或秋季使用，均可达到满意效果。
[0005] 腈吡螨酯虽然目前与现有的杀虫杀螨剂无交互抗性，但长期使用害虫害螨势必会 对其产生抗药性；哒螨灵也存在很大的抗性风险。申请人经试验发现，将作用机理不同的腈 吡螨酯与哒螨灵复配，具有以下优点和有益效果：1、使用复配方案，对螨类具有明显增效作 用，显著提高了防治效果；2、减少用药量和用药次数，降低防治成本；3、克服长期单一使用 容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于提供一种组分合理、增效作用显著、杀螨效果好、用药成本低、 对作物安全的含有腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物。
[0007] 本发明的另一目的在于提供含有腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物剂型。
[0008] 本发明的再一目的在于提供上述组合物在防治螨类害虫上的应用。
[0009] 为实现上述目的，本发明的技术方案是这样解决的： 一种含有腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物，其特征在于， (1) 第一活性成分：腈吡螨酯； (2) 第二活性成分：哒螨灵； 第一活性成分与第二活性成分的重量比为100:1~1:100,含量之和为所述组合物总 重量的3%~85%。
[0010] 本发明一种含有腈吡螨酯和哒螨灵的杀螨组合物按照本技术领域技术人员所公 知的方法可以配制的制剂剂型是悬浮剂、微乳剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水 分散粒剂。
[0011] 对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合 物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基 醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基 聚氧乙烯醚磷酸酯中一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙 基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧 乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯 醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素中一种或多种；防腐剂如 甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮中一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合 物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或多种；防冻 剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类中一种或多种；水为去离子 水。
[0012] 对于微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳 700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温60-#、TX-10、农乳1601 (通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚 氧丙烯醚)、农乳600#、农乳400# ;助乳化剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己 酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油(牌号：S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷 酸三苯酯、环氧氯丙烷；水为去离子水。
[0013] 对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如壬基酚聚氧乙烯（E0=10)醚磷酸酯、三苯乙 基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700# (通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、 斯盘-60# (通用名：失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60# (通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂 酸酯)、TX-10 (通用名：辛基酚聚氧乙烯（10)醚)、农乳1601 (通用名：三苯乙基苯酚聚氧 丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、环己 酮、溶剂油(牌号：S-150、S-180、S-200) -种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、 环氧大豆油中一种或多种；防冻剂：乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种 或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲 酸、苯甲酸钠中一种或多种，水为去离子水。
[0014] 可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺 酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE2020 (美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸盐类）中 一种或多种；乳化剂如BY(蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化剂（BY-110、BY-125、BY-140)、农 乳700# (通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60# (通用名：山梨醇酐单 硬脂酸酯)、吐温-60# (通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601# (通用名： 苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE4894 (美国亨斯迈公司出品）中的一种或多 种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚 聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500 (美国亨斯迈公 司出品）中一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防冻 剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；分散介质如大豆油、菜 籽油、小麦油、油酸甲醋、柴油、机油、矿物油中一种或多种。
[0015] 可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧 丙烯基醚嵌段共聚物，烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，脂肪醇聚氧 乙烯醚磷酸酯，烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸 盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭 黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。
[0016] 对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐（TERSPERSE2700、T36、 GY-D06等)、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸 盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、 膨润土中一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖 中的一种或多种；填料如娃藻土、高岭土、白炭黑、轻妈、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多 种。
[0017] 本发明组分合理，杀螨效果好，用药成本低，且其活性和杀螨效果不是各组分活性 的简单叠加，与现有单一制剂相比较，具有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制 剂的安全性要求。本发明对螨类害虫具有显著的防治效果。
【具体实施方式】
[0018] 下面通过室内毒力测定试验来说明腈吡螨酯与哒螨灵混配对农业害螨的增效作 用。
[0019] 为了防治苹果全爪螨山楂红蜘蛛（ 二斑叶螨urticae)、柑橘红蜘蛛citri)和朱砂 叶螨ci/wahari/ws)，我们以腈啦螨醋与_螨灵复配进行增效作用研宄，具 体试验方法以及结果如下。
[0020] 室内毒力测定方法为：采用96%腈吡螨酯原药、95%哒螨灵原药，根据设定的配比 浓度，配置成所需的药液，备用。供试螨类选自田间采集并在室内饲育繁殖的成螨，试验方 法参考《NY/T1154. 13-2008农药室内生物测定试验准则杀虫剂第13部分：叶碟喷雾 法》。
[0021] 选取生长健康的苹果叶片、柑橘叶片和茄子叶片，苹果叶片用于做苹果全爪螨、山 楂红蜘蛛和二斑叶螨的室内毒力测定，柑橘叶片用于做柑橘红蜘蛛的室内毒力测定，茄子 叶片用于做朱砂叶螨的室内毒力测定。用打孔器将叶片做成叶碟，在培养皿内放置一块湿 海绵，海绵上面放滤纸，滤纸上面放叶碟，每皿放2块叶碟，挑选健康的、龄期一致的供试害 螨接种到叶碟上，每叶碟接种20头。将接有叶碟的培养皿置于potter喷雾塔下，在50PSI 压力下喷雾，喷液量为lmL，药液沉降lmin后取出，转移至25°C，光周期L:D=(16,8)h条 件下饲养和观察。
[0022] 处理后48h检查试虫死亡情况，分别记录总虫数和死虫数。每处理重复4次，设喷 清水的处理为空白对照。试验数据用DPS软件统计处理，求出毒力回归方程、致死中浓度、 相关系数等，并用孙云沛法求出共毒系数。
[0023] 混配制剂的联合毒力采用孙云沛的共毒系数方法表示：
米用共毐糸数法评价本友明提供的贪腈吡螨酷和哒螨灵的汆螨组合物对平采全爪螨、 山楂红蜘蛛、二斑叶螨、柑橘红蜘蛛、朱砂叶螨的增效作用，以药剂浓度的对数和药剂对不 同害螨的防效几率值求回归方程，并计算得出药剂对的LC5(I值，然后求得共毒系数。以共 毒系数评价复配药剂对不同害螨的联合作用，共毒系数>120表示为增效作用，共毒系数在 80~120之间表示为相加作用，共毒系数〈80表示为拮抗作用。
[0024] 表1腈吡螨酯与哒螨灵混配对苹果全爪螨的毒力测定结果
表2腈吡螨酯与哒螨灵混配对山楂红蜘蛛的毒力测定结果
表3腈吡螨酯