一种杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及的是一种杀菌组合物，尤其涉及一种含丙硫菌唑和咯菌腈的杀菌组合 物；本发明还涉及一种防治植物致病菌的方法。本发明还涉及控制或防治收获水果的收 获后储藏阶段中的病害。
【背景技术】
[0002] 杀真菌剂是天然或者合成来源的化合物，其用于保护植物不受真菌导致的损害。 目前的农业方法严重依赖于使用杀真菌剂。实际上，一些农作物不能在没有使用杀真菌剂 的情况下有效地生长。使用杀真菌剂使得种植者增加产量和作物的品质，以及由此增加作 物的价值。在大部分情况下，作物价值的增加值为使用杀真菌剂的花费的至少三倍。
[0003] 但是，没有一种杀真菌剂在所有的情况下都是有用的，并且重复使用单种杀真菌 剂常常导致对该种或者相关的杀真菌剂产生耐药性。因此，正在研究生产更加安全、具有更 好的性能、需要较低的剂量、容易使用、和费用较低的杀真菌剂和杀真菌剂的组合物。
[0004] 本发明的目的是提供对有害真菌具有改进活性且活性化合物的总施用量降低的 组合物(协同增效组合物)，以降低施用率并扩大已知化合物的活性谱。
[0005] 丙硫菌唑为拜耳公司研制开发的三唑硫酮类广谱杀菌剂，已经由W96/16048已 知。丙硫菌唑具有很好的内吸活性，优异的保护、治疗和铲除活性，且持效期长。大量的田 间药效试验表明丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性，防病治病效果好，而且增产明显。
[0006] 丙硫菌唑（Prothioconazole)麦类病害都有很好的防治效果，如小麦和大麦的白 粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。丙硫菌唑还能防治油菜和 花生的土传病害，如菌核病。丙硫菌唑还能防治主要叶面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、 黑胫病、菌核病和锈病等。丙硫菌唑单剂使用量成本较高，长期使用会使病菌产生抗药性， 对特殊作物上的病害的防治效果就会降低。
[0007] 丙硫菌唑2-[2-(I-氣环丙基）(2-氣苯基）羟基丙基]-2, 4- _. 氢-[1，2, 4]-三唑-3-硫酮，由W096-16048已知。该化合物可以下式的"硫酮"形式存在：
或以下式的互变异构"硫醇"形式存在：
为简单起见，在每种情况下仅给出"硫酮"形式。
[0008]略菌臆（Fludioxonil)，化学名称：4_ (2, 2- __?氣-1，3_ 苯并 __?氧 _4-基）批 咯-3-腈，其分子结构式为：
k 咯菌腈是吡咯类杀菌剂，已经由EP-A-206999已知。咯菌腈是假单胞菌属 (Pseudomonasspp.)的不同种（Pseudomonaspyrrocinia)产生的次生代谢物硝批咯菌 素（pyrrolnitrin)的类似物，由于它比天然产物硝吡咯菌素抗光解，能专一性地抑制霉菌 而广泛地应用于防治农业生产中的真菌性病害。咯菌腈的抑菌机制则是通过抑制葡萄糖磷 酰化的有关转移，并抑制真菌菌丝体的生长，最终导致病菌的死亡。咯菌腈作用机理独特， 与现有杀菌剂无交互抗性。此外，咯菌腈作为叶面杀菌剂用于防治雪腐镰孢菌、小麦网腥黑 腐菌、立枯病菌等，对灰霉病有特效；作为种子处理剂：主要用于谷物和非谷物类作物中防 治种传和土传病菌如链格孢属、壳二孢属、曲霉属、镰孢菌属、长蠕孢属、丝核菌属及青霉属 菌等。咯菌腈是全球为数不多获得美国环保局EPA"低风险"认证的产品之一。
[0009] 由于现在对杀菌剂的环境要求和经济要求持续提高，例如对活性谱、毒性、选择 性、施用率、残余物组成和有利的制备可行性的要求，此外还有例如抗性方面的问题，因此， 开发在某些方面优于现有杀菌剂的新的杀菌剂是持续的任务。
【发明内容】
[0010] 我们发现同时施用，即一起施用或分别施用丙硫菌唑和咯菌腈，或依次施用丙硫 菌唑和咯菌腈所提供的有害真菌防治作用比单独施用各化合物的作用要好。换言之，存在 无法预测的、真实存在的协同效应，而不仅仅是活性的加和。
[0011] 当活性化合物以特定的重量比存在于本发明的杀菌组合物中时，协同效应特别明 显。但是，杀菌组合物中的活性化合物的重量比可在一定范围内变化。
[0012] 本发明一种杀菌组合物是采取以下技术方案实现： 本发明一种杀菌组合物，其特征在于：包含丙硫菌唑和咯菌腈，其中丙硫菌唑和咯菌腈 的重量配比 1:100-100:1，优选 1:50-50:1，更优选 1:25-25:1，更优选 1:10-10:1。
[0013] 一种杀菌组合物，包含丙硫菌唑和咯菌腈的活性成分、填充剂和/或表面活性剂。
[0014] 所述的杀菌组合物剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、微囊剂、种衣剂、微乳剂、水 乳剂、水分散粒剂、泡沫剂、膏剂、气雾剂、超低容量喷雾剂型。
[0015] 所述的杀菌组合物，其中含丙硫菌唑和咯菌腈的活性成分的含量占杀菌组合物的 5%-90%〇
[0016] 所述的杀菌组合物，其中含丙硫菌唑和咯菌腈的活性成分的含量占杀菌组合物的 20%-80%〇
[0017] 一种防治植物致病菌的方法，将杀菌组合物作用于致病菌和/或其环境，或者植 物、植物部位、种子、土壤、区域、材料或空间中。
[0018] 一种防治植物致病菌的方法，将丙硫菌唑和咯菌腈同时施用、或分别施用、或相继 施用。
[0019] 所述的杀菌活性成分组合物或杀菌组合物用于防治真菌和细菌的用途。
[0020] 所述杀菌组合物用于防治谷类、水果、蔬菜上真菌和细菌的用途。
[0021] 所述的杀菌组合物用于保护植物和保护水果在收获后储藏期不爆发病害方面的 用途。
[0022] 本发明的杀菌组合物具有有效的杀微生物活性，并且可在作物保护或材料保护中 用于防治不想要的微生物，如真菌和细菌。
[0023] 利用本发明的杀菌组合物能阻止或破坏出现在植物或不同的有益植物上的植物 器官（果实、花、叶、茎、块茎、根）上的微生物，由此之后继续生长的植物器官仍不受这些微 生物的侵染。还可收获后施用或拌种使用，或用于处理植物繁殖材料，特别是种子。
[0024]本发明的杀菌组合物具有非常好的杀真菌性能，并可被用于防治植物致病真 菌，所述真菌尤其选自根肿菌纲（Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲（Oomycetes)、壶菌 纲（Chytridiomycetes)、接合菌纲（Zygomycetes)、子囊菌纲（Ascomycetes)、担子菌纲 (Basidiomycetes)、藻菌纲（Phycomycetes)和半知菌纲（Deuteromycetes)真菌。
[0025] 本发明的杀菌组合物具有非常好的杀细菌性能，并可被用于防治植物致病细菌。 如假单胞菌（Psedomonadaceae)、根瘤菌（Rhizobiaceae)、肠杆菌（Enterbacteriaceae)、 棒杆菌（Cornebacteriaceae)以及链霉菌（Streptomycetaceae)。
[0026] 作为实例可以非限制的方式提出以下归入上述属名的一些导致真菌病害和细菌 病害的病原体： 黄杆菌属菌种，例如水稻百叶枯黄单胞菌（Xanthomonascampestrispv.oryzae); 假单胞菌属菌种，例如丁香假单孢杆菌黄瓜致病变种（Pseudomonassyringaepv.Lachrymans)； 欧文氏菌属菌种，例如梨水疫病欧文（氏）菌（Erwiniaamylovora); 腐霉（Pythium)菌种，例如终极腐霉（Pythiumultimum); 疫霉（Phytophthora)菌种，例如致病疫霉（Phytophthorainfestans); 假霜霉（Pseudoperonospora)菌种，例如草假霜霉（Pseudoperonosporahumuli)或 古巴假霜霉（Pseudoperonosporacubensis)； 轴霜霉（Plasmopara)菌种，例如葡萄生轴霜霉（Plasmoparaviticola); 盘霜霉（Bremia)菌种，例如莴苣盘霜霉（Bremialactucae); 霜霉（Peronospora)菌种，例如豌豆霜霉（Peronosporapisi)或十字花科霜霉 (P.brassicae)； 白粉菌（Erysiphe)菌种，例如禾谷白粉菌（Erysiphegraminis); 单囊壳属（Sphaerotheca)菌种，例如凤仙花单囊壳（Sphaerothecafuliginea); 叉丝单囊壳属（Podosphaera)菌种，例如白叉丝单囊壳（Podosphaeraleucotricha); 黑星菌属（Venturia)菌种，例如苹果黑星病菌（Venturiainaequalis); 核腔菌属（Pyrenophora)菌种，例如圆核腔菌（Pyrenophorateres)或麦类核腔菌 (P.graminea)(分生抱子形式：Drechslera，Syn：Helminthosporium)； 旋孢腔菌属（Cochliobolus)