农药组合物的制作方法
【专利说明】农药组合物
[0001] 相关申请的夺叉引用 本申请要求2012年10月23日提交的美国临时申请系列No. 61/717, 188号和2013 年8月5日提交的美国临时申请系列No. 61/862, 152的权利，二者并入本文作为参考。 发明领域
[0002] 本发明涉及农药组合物，特别是含有沉积控制剂的农药组合物。
[0003] 发明背景 包括杀虫剂、杀真菌剂、除草剂、杀螨剂和植物生长调节剂的许多农药以液体组合物的 形式施用。除了该农药以外，这种液体组合物通常包含一种或多种助剂化合物，所述助剂化 合物旨在改善该液体组合物的一种或多种性质，例如储存稳定性、处理简易性、活性成分在 靶标上的沉积和/或对靶标生物的农药药效。
【发明内容】
[0004] 为了改善活性成分在靶标上的沉积从而改善喷洒的功效，已知使用沉积控制剂。 沉积控制剂包括漂移控制剂（drift control agent)、防弹跳剂（anti-bouncing agent)、 防飞派剂、防流失剂（anti-leaching agent)、防雾化剂、防滚落剂（anti-roll off agent) 以及它们的组合。
[0005] 漂移控制剂是通常通过控制液滴大小使得喷洒液滴不易被吹离靶标和错过靶标 区域的添加剂。防弹跳剂(也称为防反弹剂)是当液滴碰撞靶标表面例如叶子时使得喷洒液 滴不易弹跳、反弹或飞溅，从而减少活性成分损失到地面的添加剂。防流失剂(也称为耐雨 水冲刷剂（rain-fastness agent))是在液滴沉积到祀标表面后使得喷洒液滴不易被雨或 风从靶标表面脱除和/或使得活性成分长期起效的添加剂。在每种情况下，该沉积控制剂 提高效率并且允许减少所使用的活性成分的量，这又减少经济和环境问题。防滚落剂，也称 为粘着剂，是使得喷洒液滴不易从靶标表面滚落或掉落的添加剂。
[0006] 对于开发用于改善沉积控制（例如控制喷施的农药的漂移或控制喷施的农药的反 弹或滚落）的助剂有持续的兴趣，所述助剂当以低量存在于喷洒组合物时表现出高性能并 且对于该喷洒组合物中助剂的量相对不敏感。
[0007] 在第一个方面，本发明涉及一种用于改善水性农药组合物的喷洒性能的助剂组合 物，其包含： (a) 至少一种脂肪族沉积控制剂，和 (b) (i)液体介质、一种或多种助水溶物、和任选的一种或多种表面活性剂，或者 (b) (ii) -种或多种表面活性剂、任选的一种或多种助水溶物或者液体介质。
[0008] 所述助剂组合物在稀释成水溶液时能够形成稳定的乳液。在一个实施方案中，所 述助剂组合物包含至少一种脂肪族沉积控制剂和至少一种表面活性剂。所述表面活性剂可 以是任何适合的表面活性剂，包括但不限于聚烷氧基化的甘油三酯、脂肪酸二醇酯表面活 性剂、或者它们的组合。在另一个实施方案中，所述脂肪族沉积控制剂可以包含一种或多种 脂肪烷烃、脂肪胺、脂肪酸、脂肪酰胺、脂肪酸甘油酯、脂肪酸甘油三酯、脂肪酸酯、或者它们 的混合物。在另一个实施方案中，所述脂肪族沉积控制剂可以包含一种或多种脂肪烷烃、月旨 肪胺、脂肪酸、脂肪酸甘油酯、或者它们的混合物。
[0009] 在一个特定的实施方案中，所述助剂组合物包含：(a)至少一种脂肪族沉积控制 剂，该脂肪族沉积控制剂包含一种或多种脂肪酸；和（b) (ii)至少一种表面活性剂。所述脂 肪酸可以包含：油酸、亚油酸、妥尔油脂肪酸、或者它们的混合物。
[0010] 在另一个实施方案中，所述助剂组合物包含：(a)至少一种脂肪族沉积控制剂，该 脂肪族沉积控制剂包含一种或多种脂肪酸；和（b) (ii)至少一种表面活性剂，该表面活性 剂包含聚烷氧基化的甘油三酯。
[0011] 在另一个实施方案中，所述助剂组合物包含：(a)至少一种脂肪族沉积控制剂，该 脂肪族沉积控制剂包含一种或多种脂肪酸甘油三酯；和（b) (ii)至少一种表面活性剂，该 表面活性剂包含聚烷氧基化的甘油三酯、脂肪酸二醇酯表面活性剂、或者其组合。在一个实 施方案中，所述一种或多种脂肪酸甘油三酯以组合物的70重量％_99重量％的量存在。在 另一个实施方案中，所述一种或多种脂肪酸甘油三酯以组合物的60重量％_90重量％的量 存在，或者在另一个实施方案中，以组合物的65重量％_98重量％的量存在，或者在另一个 实施方案中，以组合物的65重量％-80重量％的量存在。
[0012] 在一个实施方案中，所述助剂组合物包含：(a)至少一种脂肪族沉积控制剂，该脂 肪族沉积控制剂包含一种或多种脂肪酸酯；和（b) (ii) -种或多种选自烷氧基化醇表面活 性剂的表面活性剂。在一个特定的实施方案中，所述脂肪酸酯为月桂酸甲酯。
[0013] 在一个实施方案中，所述脂肪族沉积控制剂为脂肪族漂移控制剂和/或脂肪族防 反弹剂和/或脂肪族防滚落剂。
[0014] 在另一个方面，本文描述浓缩的农药组合物，其包含： 液体介质， 一种或多种农药化合物，和 有效量的至少一种脂肪族沉积控制剂，所述量使得当所述浓缩的农药组合物被稀释 和喷施时，与不含所述至少一种脂肪族沉积控制剂的类似的被稀释和喷施的农药组合物相 比，可有效提供改善的沉积控制。在一个实施方案中，所述浓缩的农药组合物为均匀的液 体。在另一个实施方案中，所述浓缩的农药组合物在用水稀释时形成稳定的乳液。通常，如 果所述浓缩的农药组合物在用水稀释时(通常是喷洒溶液）未形成稳定的乳液或保持均匀 性，则产生问题。例如，该喷洒溶液或稀释后的农药浓缩液如果不能形成稳定的乳液或保持 均匀性，则无法使用且不能被喷施(例如，堵塞从喷洒罐到喷嘴的管线、堵塞喷嘴)。
[0015] 任选地，所述浓缩的农药组合物包含至少一种表面活性剂。在一个实施方案中，所 述脂肪族沉积控制剂为脂肪族漂移控制剂和/或脂肪族防反弹剂和/或脂肪族防滚落剂。
[0016] 在一个实施方案中，如果所述脂肪族沉积控制剂为脂肪酸，所述浓缩的农药组合 物不含表面活性剂。在一个实施方案中，"不含表面活性剂"是指完全不含或基本上不含表 面活性剂，即可以存在微量的表面活性剂。
[0017] 在另一个方面，本发明涉及一种最终使用的（end use)农药组合物，其包含： 水， 一种或多种农药化合物，和 作为沉积控制剂有效量的至少一种脂肪族沉积控制剂。
[0018] 在一个实施方案中，所述最终使用的农药组合物包含至少一种表面活性剂。在另 一个实施方案中，所述至少一种脂肪族沉积控制剂为一种或多种脂肪酸。在另一个实施方 案中，所述至少一种脂肪族沉积控制剂为一种或多种脂肪酸甘油三酯，其中，存在所述至少 一种表面活性剂，并且所述表面活性剂选自聚烷氧基化的甘油三酯，脂肪酸二醇酯表面活 性剂、或者其组合。所述一种或多种脂肪酸甘油三酯或者一种或多种脂肪酸可以以组合物 的0. 001重量％-5重量％的量存在，或者在其它实施方案中，以组合物的0. 01重量％_4重 量％的量存在，或者以组合物的〇. 01重量％_3重量％的量存在，或者以组合物的0. 01重 量％-2重量％的量存在。在一个实施方案中，所述一种或多种脂肪酸甘油三酯或者一种或 多种脂肪酸可以以组合物的0. 01重量％-1重量％的量存在。
[0019] 在一个实施方案中，所述脂肪族沉积控制剂为脂肪族漂移控制剂。在另一个实施 方案中，所述脂肪族沉积控制剂为脂肪族防反弹剂。在另一个实施方案中，所述脂肪族沉积 控制剂为脂肪族防滚落剂。
[0020] 在再一个方面，本发明涉及一种控制包含一种或多种农药化合物和水的水性农药 组合物的沉积的方法，所述方法包括：在水性农药组合物中并入作为沉积控制剂有效量的 至少一种脂肪族沉积控制剂，并向靶标有害物和/或靶标有害物的环境喷施该水性农药组 合物和沉积控制剂，其中，该喷施的水性农药组合物与不含所述至少一种脂肪族沉积控制 剂的类似的喷施的水性农药组合物相比，表现出改善的沉积控制。在一个实施方案中，所述 脂肪族沉积控制剂为脂肪族漂移控制剂。在另一个实施方案中，所述脂肪族沉积控制剂为 脂肪族防反弹剂，在另一个实施方案中，所述脂肪族沉积控制剂为脂肪族防滚落剂。
[0021] 在又一个方面，本文描述改善喷施期间水性农药组合物的沉积控制的方法，所述 方法包括： 使水性农药组合物与助剂组合物接触， 其中所述助剂组合物包含： (a) 至少一种脂肪族沉积控制剂；和 (b) (ii)液体介质、一种或多种助水溶物、和任选的一种或多种表面活性剂，或者 (b) (ii) -种或多种表面活性剂，任选的一种或多种助水溶物或者液体介质， 并且其中所述助剂组合物在稀释到所述农药组合物中时形成稳定的乳液；和 向靶标有害物和/或该靶标有害物的环境喷施所述水性农药组合物和助剂组合物， 其中该喷施的水性农药组合物与不含所述助剂组合物的类似的喷施的水性农药组合 物相比表现出改善的沉积控制。
[0022] 在一个实施方案中，所述助剂组合物包含至少一种脂肪族沉积控制剂和至少一种 表面活性剂。在另一个实施方案中，所述脂肪族沉积控制剂可以包含一种或多种脂肪酸。当 所述脂肪族沉积控制剂为脂肪酸时，在一个实施方案中，所述脂肪酸包含油酸、亚油酸、妥 尔油脂肪酸、或它们的混合物。
[0023] 在另一个方面，本文描述改善喷施期间水性农药组合物的沉积控制的方法，所述 方法包括： 使浓缩的农药组合物与水性喷洒溶液接触， 其中所述浓缩的农药组合物用水稀释时形成稳定的乳液， 其中所述浓缩的农药组合物包含： 水性液体介质， 一种或多种农药化合物，和 有效量的至少一种脂肪族沉积控制剂，所述量使得当所述浓缩的农药组合物被稀释 和喷施时，与不含所述至少一种脂肪族沉积控制剂的类似的被稀释和喷施的农药组合物相 比，可提供改善的沉积控制；和 向靶标有害物和/或该靶标有害物的环境喷施所述水性农药组合物。。
[0024] 在一个实施方案中，所述喷施的水性农药组合物与不含所述至少一种脂肪族沉积 控制剂的类似的喷施的水性农药组合物相比表现出改善的漂移控制性能。在另一个实施方 案中，所述喷施的水性农药组合物与不含所述至少一种脂肪族沉积控制剂的类似的喷施的 水性农药组合物相比表现出改善的防反弹性能。
[0025] 在一个实施方案中，所述脂肪族沉积控制剂包含一种或多种脂肪酸。在另一个实 施方案中，所述脂肪族沉积控制剂包含一种或多种脂肪酸甘油三酯。
[0026] 包含有效量的本文所述的脂肪族沉积控制剂的喷施的水性农药组合物表现出改 善的沉积控制(例如，改善的漂移控制或改善的防反弹)。
[0027] 如果所述脂肪族沉积控制剂为脂肪族漂移控制剂，所述喷施的水性农药组合物与 不含所述至少一种脂肪族漂移控制剂的类似的喷施的水性农药组合物相比，通常表现出较 少量的非常容易喷洒漂移的小尺寸液滴，例如，尺寸小于约150微米（"Mm"）的液滴。该改 善通常导致喷洒液滴分布更集中在150微米（"Wn"）至500 Mm的期望尺寸范围内。包含 所述脂肪族漂移控制剂的所述组合物的漂移控制性能与高分子量聚合物型漂移控制剂相 比对浓度较不敏感，并且与高分子量聚合物型漂移控制剂相比对所述农药组合物的粘度具 有较不显著的影响。
[0028] 在另一个方面，本发明涉及一种浓缩的农药组合物，其包含： 液体介质， 一种或多种农药化合物，和 有效量的至少一种脂肪族沉积控制剂，所述量使得当所述浓缩的农药组合物被稀释 和喷施时，与不含所述至少一种脂肪族沉积控制剂的类似的被稀释和喷施的农药组合物相 比，可有效提供改善的沉积控制性能。在一个实施方案中，所述脂肪族沉积控制剂为脂肪族 漂移控制剂和/或脂肪族防反弹剂和/或脂肪族防滚落剂。本文所述的组合物或方法可任 选包含至少一种表面活性剂。
[0029] 发明详述 本文使用的术语"烷基"是指饱和的直链、支链或环状烃基，例如，甲基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，戊基，正己基，环己基，其中，在环状烷基的情况下，其可以 在环的一个或多个碳原子上进一步被直链或支链烷基取代，并且其中任意两个这样的取代 基可以结合形成将与这两个取代基相连的两个环碳原子桥连的聚亚烷基。
[0030] 本文使用的术语"烷氧基"是指被烷基取代的氧基，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基。
[0031] 本文使用的术语"羟烷基"是指一个或多个碳原子被羟基取代的饱和的直链或支 链烃基，例如羟甲基、羟乙基、羟丙基。
[0032] 本文使用的术语"烯基"是指含有一个或多个碳-碳双键的不饱和的直链、支链或 环状烃基，例如，乙烯基，1-丙烯基和2-丙烯基，环己烯基，其中，在环状烯基的情况下，其 可以在环的一个或多个碳原子上进一步被直链或支链烷基取代，并且其中任意两个这样的 取代基可以结合形成将与这两个取代基连接的两个环碳原子桥连的聚亚烷基。
[0033]本文使用的术语"芳基"是指含有一个或多个六元碳环的一价不饱和烃基，其中不 饱和性可以由三个共辄双键表示，其中该环的一个或多个碳原子可以被羟基、烷基、烯基、 卤素、卤代烷基或氨基取代，例如，苯氧基、苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、氯苯 基、三氯甲基苯基、氨基苯基和三苯乙烯基苯基。
[0034]本文使用的术语"芳烷基"是指被一个或多个芳基取代的烷基，例如，苯甲基、苯乙 基和三苯基甲基。
[0035] 本文使用的术语"烷芳基"是指被一个或多个烷基取代的芳基，例如，甲基苯基和 乙基苯基。
[0036] 本文使用的术语"烷基酰胺基"是指被烷基取代的酰胺基，例如，十二烷基酰胺基、 十四烷基酰胺基、N，N-二烷基烷基酰胺，N，N-二甲基辛酰胺、N，N-二甲基癸酰胺、N，N-二 甲基十二酰胺、N，N-二甲基十四酰胺。
[0037] 本文使用的关于有机基团的术语"（(；-Cn)"，其中m和n各自为整数，表示该基团 可以含有每个基团m个碳原子至n个碳原子。
[0038] 本文使用的术语"农艺学上可接受的盐"是指从农艺学上可接受的无毒的碱或酸 包括无机碱或有机碱和无机酸或有机酸制备的盐。典型的本文所述的化合物的农艺学上可 接受的盐包含：例如通过羟基或羟烷基取代基的去质子化而衍生自该化合物的阴离子、和 一种或多种带正电荷的平衡离子。适合的带正电荷的平衡离子包括无机阳离子和有机阳离 子，例如钠阳离子、钾阳离子、钙阳离子、镁阳离子、异丙胺阳离子、铵阳离子和四烷基铵阳 离子。
[0039] 本文使用的术语"最终使用的农药组合物"是指含有有效量的农药的水性农药组 合物，其中所述量使得该最终使用的农药组合物通常以喷洒的形式以给定施用率施用于有 害物和/或该有害物的环境时可有效控制靶标有害物例如靶标植物、真菌、细菌或昆虫，并 且术语"浓缩的农药组合物"是指适合于用水稀释而形成最终使用的农药组合物的含有相 对较高浓度农药的组合物。
[0040] 本文使用的涉及农药组合物中农药的相对量的术语"有效量"是指该农药组合物 以给定施用率施用于有害物和/或该有害物的环境时可有效控制靶标有害物例如靶标植 物、真菌、细菌或昆虫的农药的相对量，涉及除草剂组合物中除草剂的相对量的术语"除草 有效量"是指该除草剂组合物以给定施用率喷施于靶标植物和/或该植物的环境时可有效 控制靶标植物的生长的相对量。
[0041] 本文使用的术语"漂移"是指施用于靶标有害物或该有害物的环境的农药组合物 的液滴的偏离靶标的移动。喷施组合物通常表现出漂移随着小尺寸喷洒液滴的相对量减少 而减少的趋势，该相对量通常由占总喷施液滴体积的体积百分比表示，所述小尺寸喷洒液 滴即液滴尺寸为给定值以下、通常液滴尺寸小于150微米（"Mffl"）的喷洒液滴。农药的喷 洒漂移可能具有不良的结果，例如植物毒性农药与无病害的植物例如农作物或观赏植物的 意外接触而损害这些无病害的植物。
[0042]本文使用的术语"抗反弹剂"是指当液滴碰撞靶标表面例如叶子时使得喷洒液滴 不易发生液滴的弹跳、反弹、滚落或飞溅的一种或多种添加剂和/或组合物。当液滴碰撞靶 标表面时液滴的弹跳、反弹、滚落或飞溅可能导致活性成分损失到地面，从而降低喷施制剂 的功效。
[0043] 本文使用的涉及本文所述的脂肪族漂移控制剂的术语"有效量"是指当将脂肪族 漂移控制剂添加到给定的水性农药组合物中并且喷施该组合的水性农药组合物和脂肪族 漂移控制剂时可有效减少喷施组合物的喷洒漂移的该脂肪族漂移控制剂的量。通常，给定 量的脂肪族漂移控制剂的减少喷施组合物的喷洒漂移的能力通过以下方式进行评价：在相 同的喷洒条件下喷施含有给定量的该脂肪族漂移控制剂的农药组合物和不含该脂肪族漂 移控制剂的类似的农药组合物，然后比较喷施组合物表现出的小尺寸喷洒液滴的相对量， 该小尺寸喷洒液滴量的减少表明了减少喷施组合物的喷洒漂移的能力。
[0044] 本文使用的涉及本文所述的脂肪族防反弹剂的术语"有效量"是指当将该脂肪族 防反弹剂添加到给定的水性农药组合物中并且喷施该组合的水性农药组合物和脂肪族防 反弹剂时可有效改善该喷施组合物的防反弹性能的该脂肪族防反弹剂的量。
[0045]本文使用的涉及本文所述的脂肪族沉积控制剂的术语"有效量"是指当将该脂肪 族沉积控制剂添加到给定的水性农药组合物中并且喷施该组合的水性农药组合物和脂肪 族沉积控制剂时可有效改善该喷施组合物的沉积控制性能的该脂肪族沉积控制剂的量。
[0046] 本文使用的术语"液体介质"是指在温度25°C和一个大气压下处于液相的介质。 液体介质可以是非水液体介质或水性液体介质。
[0047] 在一个实施方案中，所述液体介质为非水液体介质。本文使用的术语"非水液体介 质"是指含有不超过微量水的单相液体介质，通常，基于1〇〇重量份("pbw"）的该非水介质 含有不超过〇. lpbw的水。适合的非水液体介质包括有机液体，包括非极性有机液体，例如 苯、氯仿和乙醚；极性非质子有机液体，例如二氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮和四氢呋喃；以及极 性质子有机液体，例如（Ci-Q)烷醇