浓缩的农业组合物的制作方法
【专利说明】浓缩的农业组合物 发明领域
[0001] 本发明涉及一种浓缩的农业组合物，其包含农业活性成分和季铵表面活性剂。
[0002] 发明背景
[0003]农业活性物如农药和植物生长调节剂通常以不同的浓缩形式提供给终端用户，从 而由终端用户在水中或其他合适的介质中稀释成即用型稀配制剂。该类浓缩形式包括固体 配制剂，例如粉末，和液体配制剂。在许多应用中，优选液体配制剂，因为可避免有毒粉末的 起尘和在稀释液中的缓慢溶解。
[0004]液体浓缩配制剂包括所谓的乳液浓缩物和可溶性液体浓缩物。乳液浓缩物包含农 业活性物、水不溶性溶剂和乳化剂，当添加至水中时，其自发或在混合后形成水包油乳液， 其中农业活性物主要存在于乳液液滴中。该类浓缩配制剂尤其适于水不溶性/具有低水溶 性的农业活性物，且其中在即用型配制剂中的推荐浓度超过该农业活性物的溶解度。
[0005] 重要的是活性成分稳定溶于乳液浓缩物中。农业活性成分在水中稀释时沉淀可能 导致功效损失。如果活性成分被浓缩成沉淀物，则这导致在大田喷施时不能均匀分布。农 业活性成分的不均匀分布可能导致植物毒性。
[0006] W02010/051607涉及可分散于水中的生物活性物质的浓缩物，其在分散于水中后 回复成粒度分布小于400nm，通常为180nm级别的分散体。
[0007]然而，本领域仍需要提供改进的浓缩农业活性组合物，其稳定、易于生产且在适当 使用时确保农业活性成分的均匀分布。
[0008] 发明简述
[0009]本发明的一个目的是至少部分满足本领域的需要。本发明人发现，这可通过所附 权利要求所定义的组合物、通过将农业活性成分溶剂化于季铵表面活性剂和任选的有机溶 剂中而实现。
[0010] 在一个方面中，本发明涉及一种浓缩的农业组合物。所述浓缩的农业组合物呈溶 液形式，且在获得本发明的浓缩组合物时不需要研磨过程。农业活性成分易于借助简单的 机械搅拌溶剂化，需要的话，通过将所述溶液在搅拌期间由30°c稍微加热至70°C而促进， 随后回复至室温且未观察到结晶。
[0011] 在另一方面中，本发明涉及一种稀释的即用型农业组合物，其通过将所述浓缩的 农业组合物与水混合而形成。所述即用型组合物通常为完全半透明的。由于配制剂组合物 发展，农业活性成分可完全溶剂化于水中，从而制得即用型溶液。所述农业活性成分通过形 成热力学稳定且半透明的微乳液（其不同于常规乳液和农业中通常所用的分散体）而溶剂 化于水中。
[0012] 在又一方面中，本发明涉及一种处理植物的方法，包括使所述植物与本发明的即 用型农业组合物接触。
[0013]本发明的这些和其他方面及优点由下文所述的本发明描述而变得显而易见。
[0014] 发明描述
[0015]本发明的浓缩农业组合物包含5-40重量％，优选10-35重量％的至少一种具有至 多lg/1水溶解度的农业活性成分，基于所述组合物的总重量。
[0016] 本文所用的术语"农业活性成分"涵盖具有农业活性的任何有机化合物。意欲用 于本发明中的农业活性成分（在本领域也称为农业活性物）优选选自农药和植物生长调节 剂。
[0017] 所述农业活性成分选自在水中具有至多lg/1，例如至多0.7g/l溶解度的那些。就 本发明而言，水溶解度根据 ASTM E 1148-87 "Standard Test Method for Measurements of Aqueous Solubility"测定。
[0018] 优选地，所述农业活性成分为其推荐最终使用浓度高于其在水中的溶解度的那 止匕 -、〇
[0019] 本文所用的术语"农药"是指防止、破坏、拒斥或减少任何有害物的化合物。
[0020] 本文所用的术语"植物生长调节剂"是指通过生理作用加速或延缓观赏植物或作 物或其产品的生长速度或成熟速度或改变其行为的化合物。
[0021] 尤其意欲用于本发明中的农药和植物生长调节剂为有机化合物，优选合成有机化 合物。
[0022] 意欲用于本发明中的农药包括杀真菌剂、除草剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀蜱螨目剂 和杀软体动物剂。
[0023] 意欲用于本发明中的优选农业活性成分包括如下类别的农药和植物生长调节剂： 三唑类、嗜球果伞素类、亚烷基双（二硫代氨基甲酸酯）化合物、苯并咪唑类、苯氧基羧酸 类、苯甲酸类、脲类、磺酰脲类、三嗪类、吡啶羧酸类、新烟碱类（neonicotinides)、脒类、有 机磷酸酯类和拟除虫菊酯类。
[0024] 意欲用于本发明中的杀真菌剂实例包括如下类别：三唑类（例如戊唑 醇（tebuconazole)、氣酿挫（tetraconazole)、环唑醇（cyproconazole)、氧挫 菌（epoxiconazole)、酿唑（difenoconazole)、丙环挫（propiconazole)、丙硫 菌挫（prothioconazole)、腈菌挫（myclobutanil))、嗜球果伞素类（例如聘菌酯 (trifloxystrobin)、臆啼菌酯（azoxystrobin)、氣啼菌酯（fluoxastrobin)、唑菌胺酯 (pyraclostrobin))、亚烷基双（二硫代氨基甲酸酯）化合物（例如代森猛锌（mancozeb)) 和苯并咪唑类（例如多菌灵（carbendazim))。
[0025] 意欲用于本发明中的除草剂实例包括：苯氧基羧酸类（例如2, 4-滴（2, 4-D)酸、2 甲4氯（MCPA))、苯甲酸类（例如麦草畏（dicamba)酸）、脲类（例如敌草隆（diuron))、磺 酰脲类（例如精甲磺胺黄隆（methylsulfuron-methyl)、玉啼黄隆（rimsulfuron))、三嗪类 (例如莠去津（atrazine)、西玛津（simazine)、莠灭净（ametryn))、三唑啉酮类（例如氨挫 草酮（amicarbazone))和吡啶羧酸类（例如定草酯（triclopyr))。
[0026]意欲用于本发明中的杀昆虫剂实例包括新烟碱类（例如噻虫嗪（thiamethoxam)、 噻虫胺（clothianidin)、噻虫啉（thiacloprid)、咲虫胺（dinotefuran)、吡虫清 (acetamiprid)、硝胺稀啶（nitenpyram)、吡虫啉（imidacloprid))、脒类（例如虫螨脒 (amitraz))、有机磷酸酯类（例如毒死蜱（chlorpyrifos))和拟除虫菊酯类（例如氯菊酯 (permethrin)、氟氯菊酯（bifenthrin)、溴氰菊酯（deltamethrin))。
[0027] 意欲用于本发明中的植物生长调节剂实例包括但不限于膦酸类（例如乙烯利 (ethephon))、赤霉素细胞分裂素（例如6-苄基氨基嘌呤）和茁长素（例如1-萘乙酸）。
[0028] 上述各农药和植物生长调节剂的详细描述参见手册，例如"The e-Pesticide Manual 第 4.0 版"，BCPC Publications Ltd，Alton，Hampshire (ISBN 1901396428)。
[0029] 本发明的浓缩组合物进一步包含至少一种浓度为至少20重量％，优选至少30重 量％，更优选至少40 %的季铵基表面活性剂，基于所述组合物的总重量。所述至少一种农业 活性成分与所述至少一种季铵基表面活性剂的重量比为至多1:2,优选至多1:3,更优选至 多 1:4。
[0030] 所述季铵表面活性剂的浓度通常为从20重量％，优选从30重量％，更优选从40 重量％，至80重量％，优选至70重量％，基于所述组合物的总重量。
[0031] 所述季铵基表面活性剂为包含至少一个疏水性基团和至少一个季铵基团的表面 活性化合物，优选为根据下式（I)和（II)中的任一个，或其组合。
[0032] 所述季铵基表面活性剂可为乙氧基化的季铵表面活性剂，例如根据式I的化合 物：
[0033]
[0034] 其中：
[0035] 各m至少为1，且所有m之和（E m)从1，优选从2,更优选从5,最优选从10,至 200,优选至50,更优选至30,最优选至20;
[0036] n为0-2的整数，优选0或1 ;
[0037] #为C5-C23烃基，优选为饱和或不饱和直链烃基；
[0038] Z为碳原子、基团-C- 0-CH2CH2CH2-或基团-C( = 0)-n-ch2ch2ch2-，优选碳原子；
[0039] R2为甲基、乙基或苄基，优选为甲基；
[0040] Y为具有1-24个碳原子的烃基，优选为甲基、苄基或Ri-Z，其中Z为碳原子或基团 (CH 2CH20)nH-M
[0041]X为阴离子，例如齒阴离子，例如Cl，N02或单烷基硫酸根，或农业组合物中应用 可接受的任何其他阴离子。
[0042] 优选地，Z为碳原子，且Ri-Z-表示衍生自式Ri-Z-OH的天然或合成脂肪醇或衍生 自式Ri-COOH的相应脂肪酸的烷基或链烯基。实例包括衍生自合成来源，例如衍生自羰基 合成醇、格尔伯特醇，以及天然来源，如衍生自脂肪酸如椰油、牛油、氢化牛油、菜子油、葵花 油等的烷基或链烯基。
[0043]式I季铵基表面活性剂的实例包括乙氧基化且季化的脂肪族单_、二-或三-胺， 例如以商品名Ethoquad和Ethoduoquad获自AkzoNobel的那些，乙氧基化且季化的脂肪 族醚单_、二或三-胺，以及乙氧基化且季化的脂肪族酰氨基丙基单_、二-和三-胺。
[0044] 或者，所述季铵基表面活性剂可为式（II)的季铵化合物：
[0045]
[0046] 其中R1、Z、RLZ-和X如上文对式（I)所定义；
[0047] R3为C「C24经基，优选为甲基，或基团R LZ-，其中Z为碳原子；
[0048] R4和R5独立地选自甲基、乙基或苄基，优选R 4和R5中的至多一个为苄基；且p为 〇或1，优选为0。
[0049] 式（II)的季铵基表面活性剂实例包括其中Ri-Z-为c6-c 24烷基，R i、R2和R3为甲基 且P为〇或1的那些，其中f-Z和妒为C 6-C24烷基且R4和R5为甲基的那些，其中R LZ-为 C6_C24烷基，R3和R4为甲基且R 5为苄基的那些。
[0050] 式（I)和式（II)的季铵化合物可同时存在于本发明的组合物中。
[0051] 本发明的浓缩农业组合物任选包含至少一种浓度从0. 1重量％，优选从1重量％， 更优选从10重量％，甚至更优选从20重量％，至50重量％，优选至40重量％，更优选至35 重量％的水不溶性有机溶剂，基于所述组合物的总重量。
[005