杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种杀菌组合物，尤其涉及一种以Pyriofenone和啼菌酯或批唑醚菌 酯为主要成分的杀菌组合物及其应用。
【背景技术】
[0002] 白粉病是由真菌中的白粉菌科（Erysiphacesae)引起的植物病害。多为外寄生 性，菌丝体全部或大部暴露在寄主植物的叶、茎、嫩梢、芽、花和果实的表面，并产生大量由 菌丝体、分生孢子梗和分生孢子构成的肉眼可见的白色粉状物。
[0003] 白粉病在全世界分布广泛，为害双子叶植物尤为普遍。中国主要的白粉病有由 禾白粉菌（Ery-siphe graminis)引起的禾谷类白粉病；由苍耳单丝壳（Sphaerotheca fuliginea)引起的瓜类、豆类、麻类等多种植物的白粉病；由黄瓜钩丝壳（Uncinula necator)引起的黄瓜白粉病；由榛球针壳（Phyllactinia corylea)引起的桑、梨、柿、核 桃、栗、蒸枝、番木瓜等80多种树木的白粉病；由蔷薇单丝壳（Sphaerotheca pannosa)引起 的蔷薇属花卉的白粉病等。
[0004] 瓜类白粉病是瓜类生产上的重要病害。初发生时叶片产生黄色小点，而后扩大发 展成圆形或椭圆形病斑，表面生有白色粉状霉层，为病菌的分生孢子梗和分生孢子，后病斑 变黄褐色为病菌的闭囊壳。霉斑早期单独分散，后联合成一个大霉斑，甚至可以覆盖全叶， 严重影响光合作用，使正常新陈代谢受到干扰，造成早衰，产量受到损失。
[0005] 在白粉病的防治上，主要依赖苯并咪唑类、三唑类等杀菌剂。这些药剂因为长期使 用已产生了不同程度的抗药性，防治效果降低。尤其是三唑类药剂在使用剂量大时对作物 的生长有抑制作用，容易引发药害。
[0006] Pyriofenone为二芳基酮类杀菌剂，分子式C1SH 2QC1N05, Pyriofenone能有效防治 谷类，黄瓜和蔬菜的白粉病。但是Pyriofenone目前的生产和使用成本均较高，并且长期单 独使用也有很大的抗性风险。不同结构的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用类型， 即相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药 的使用量，还有助于延缓病菌抗药性的产生，是综合防治的重要手段。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提供一种增效作用明显，对白粉病防治效果好、成本低、抗性风险 低的杀菌组合物。
[0008] 本发明的另一目的是提供该杀菌组合物的应用。
[0009] 发明人通过大量的室内生测和田间药效试验，意外的发现Pyriofenone和啼菌酯 或吡唑醚菌酯以一定的比例混配后，对白粉病等病害有显著的增效作用。
[0010] 所述啼菌酯：英文通用名Azoxystrobin，化学名称（E)-2-(2-(6-(2-氰基苯氧基） 嘧啶-4-基氧）苯基）_3_甲氧基丙烯酸甲酯。分子式：C 22H17N305。由先正达公司开发的一 种高效、广谱的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，具有保护、治疗和铲除作用，有渗透性和内吸活 性，对谷物、蔬菜、果树等作物安全。
[0011] 所述批唑醚菌酯：英文通用名pyraclostrobin，化学名称：N-{2_[1 -（4-氯苯 基）-lH-吡唑-3-基氧甲基]苯基} (N-甲氧基）氨基甲酸甲酯，分子式：C19H1SC1N304，是新 型广谱杀菌剂，具有保护、治疗和叶片渗透传导作用。
[0012] 嘧菌酯和吡唑醚菌酯是本领域公知的杀菌剂，可以通过各种商业渠道获得。
[0013] 为克服现有技术的不足，本发明的技术方案是这样解决的：一种杀菌组合物，含有 有效成分Pyriofenone(A)与嘧菌酯或吡唑醚菌酯（B)，A与B质量比为1 : 100~100 : 1，优选比例为1:30~30:1。
[0014]该组合物的有效成分与助剂和填料可以加工成农业上允许的任意剂型，较好的剂 型有乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。
[0015] 本发明的杀菌组合物中，A与B的累积质量百分含量为5%~85%。
[0016]上述杀菌组合物的剂型除包括有效成分A与B之外，还包括助剂和其它有助于药 效发挥的物质。乳油包括有机溶剂、助溶剂和乳化剂；微乳剂包括有机溶剂、乳化剂和水； 水乳剂包括有机溶剂、分散剂、乳化剂和水；悬浮剂包括水、分散剂、增稠剂、防冻剂和润湿 剂；可湿性粉剂包括润湿剂、分散剂和填料；水分散粒剂包括分散剂、崩解剂、填料和湿润 剂。以上都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据 配方要求通过简单试验确定。例如：
[0017]有机溶剂可选择异丙醇、二甲苯、N，N_二甲基甲酰胺、环乙酮、甲苯、二甲基亚砜、 甲醇、乙醇、三甲基环乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙 二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一种或多种。
[0018] 助溶剂可选择N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙醇、丙乙醇、丙酮中的一种或多 种。
[0019]分散剂可选择木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、聚羧酸 盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
[0020] 乳化剂可选择农乳600号（苯基酸聚氧乙基醚）、农乳1601号（苯乙基酸聚氧乙基 聚丙烯基醚）、农乳500号（烷基苯磺酸钙）、0P系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、 600号磷酸酯（苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺 酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400号（苄基二甲酚聚氧乙基醚）、农乳700号（烷基酚醛树脂聚 氧乙基醚）、宁乳36号（苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、农乳1600号（苯乙基酚聚氧乙 基聚丙烯基醚）、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、0P系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、农乳33 号（烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚）、农乳34号（烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盘系 列（山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温系列（失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚）、AE0系列（肪 醇醇聚氧乙烯醚）中的一种或多种。
[0021] 防冻剂可选择丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一种或多种。
[0022] 湿润剂可选择甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基苯 磺酸钙、茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。
[0023] 崩解剂可选择硫酸铵、尿素、膨润土、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种 或多种。
[0024] 增稠剂可选择黄原胶、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中一种或 多种。
[0025] 填料可选择白碳黑、岭土、轻质碳酸钙、滑石、蒙脱土或凸凹棒石、浮石、碎砖、海泡 石或膨润土以及非吸附性钙质土或砂中的一种或多种。
[0026] 本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合 物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓 度。
[0027] 本发明的杀菌组合物可用于防治黄瓜、西瓜、南瓜、甜瓜、节瓜、瓠瓜、苦瓜、丝瓜、 冬瓜、哈密瓜、草莓、辣椒、白菜、茄子、马铃薯、黄瓜等作物上的由半知菌、子囊菌、担子菌等 真菌引起的植物病害，尤其适用于防治白粉病。本发明的组合物可以按普通的方法施用，如 浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟，其施用量随天气条件或作物状态变化。
[0028] 本发明与现有技术相比，其优点是：1、组合物增效作用明显，防效与单剂相比显著 提高；2、药效提高后，田间的有效成分用量下降，降低了生产和使用成本，减少了农药残留 和环境污染；3、组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓 病菌抗药性的产生。
【具体实施方式】
[0029] 将不同结构类型的农药有效成分进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中成本 和抗性等问题的一种有效方式。不同结构类型的农药有效成分混合后，通常表现出三种作 用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试 验才能知道。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓 抗性的产生，是科学防治病虫害的重要手段。
[0030] 本发明组合物对白粉病菌等具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用 的简单相加，这可从以下毒力测定实验的结果中很清楚地看出。
[0031] 生物测定实例1 :组合物对瓜类白粉病菌的室内毒力测定
[0032] 试验对象为黄瓜白粉病菌（Sphaerotheca fuliginea)。
[0033] 试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156. 11-2008》。选取生长势 一致的盆栽两片真叶期黄瓜苗，每个处理选用5盆，编号备用。用Potter喷雾塔在50PSI 压力下喷雾，每盆5mL。试验处理参见表1、表2、表3,每个药剂设置5个浓度梯度。24h后 进行接种浓度为3X 105个孢子/mL的黄瓜白粉病菌分生孢子悬浮液。以喷施等量清水的 黄瓜苗为空白对照。接种后将黄瓜苗放入温室中培养。l〇d后,按照黄瓜白粉病的发病分级 标准调查病情指数，并计算防治效果。
[0034]黄瓜白粉病病情分级标准：
[0035] 0级：叶片无病斑；
[0036] 1级：病斑面积占整个叶片面积的5%以下；
[0037] 3级：病斑面积占整个叶片面积的6%~10%;
[0038] 5级：病斑面积占整个叶片面积的11 %~25% ;
[0039] 7级：病斑面积占整个叶片面积的25 %~50% ;
[0040] 9级：病斑面积占整个叶片面积的50%以上。
[0041]
[0042]
[0043] 活性成分混合物的预期效力（即理论防治效果，％ )使用Colby公式确定并与观 察到的效力比较：
[0044] Colby 公式：E = X+Y_X*Y/100
[0045] E :当组合物中活性成分A使用浓度为a，活性成分B使用浓度为b时的组合物预 期效力。
[0046]X :活性成分A使用剂量为a时的效力。
[0047]Y :活性成分B使用剂量为b时的效力。
[0048] 当观察到的实际防治效果超过预期防效时说明混合物有增效作用。
[0049] 毒力测定结果参见表1至表3。
[0050] 表1单独的活性化合物对黄瓜白粉病的盆栽试验测定结果
[0051]
[0052]
[0053] 表2 Pyriofenone与啼菌酯复配对黄瓜白粉病的盆栽试验测定结果
[0054]
[0055] 表3 Pyriofenone与批唑醚菌酯复配对黄瓜白粉病的盆栽试验测定结果
[0056]
[0057]
[0058] 试验结果表明，Pyriofenone与啼菌酯或批唑醚菌酯在一定范围内复配防治黄瓜 白粉病，具有增效作用。
[0059] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体制剂实 例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解 释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精 神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因 此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
[0060] 乳油实施例<