一种杀菌剂组合物和制剂及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农用杀菌剂领域，具体地说，涉及一种杀菌剂组合物和制剂及其应用， 特别是涉及一种用于防治灰霉病的杀菌组合物和制剂及其应用。
【背景技术】
[0002] 灰霉病是露地、保护地作物常见且比较难防治的一种真菌性病害，属低温高湿型 病害，病原菌生长温度为2-30°C，温度20-25°C、湿度持续90%以上时为病害高发期。灰霉 病由灰葡萄孢菌侵染所致，属真菌病害，花、果、叶、茎均可发病，能够引致200多种已知植 物的灰霉病（如水果、蔬菜及花卉），不仅能够侵染田间作物，同样会给植物的采后阶段造 成巨大损失。在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。
[0003] 嘧霉胺（pyrimethanil)，化学名称：N-(4, 6-二甲基嘧啶-2-基）苯胺，对灰霉病 有效，其杀菌作用机理独特，通过抑制病菌侵染酶的分泌从而阻止病菌侵染，并杀死病菌， 具有保护和治疗作用，同时具有内吸和熏蒸作用。但近年来单独施用药量越来越大，为了延 长药剂的使用寿命，提供防效，将嘧霉胺和其他作用机理的杀菌剂复配将是科学、合理用药 的发展需要。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种对植物病害防治效果显著的杀菌剂组合物，特别是提 供一种对灰霉病防治效果显著的杀菌剂组合物。
[0005] 为了防止病菌抗药性的产生，将不同作用机理的品种成分进行复配，是防治抗性 病菌很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、相加 还是拮抗作用。但是，绝大多数情况下，农药的复配效果都是相加作用，真正有增效作用的 复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。而本发明的发明人经 过研究，惊奇地发现，将下述式（I)所示化合物与嘧霉胺复配使用，不仅没有抵消各自的药 效，相反，还具有非常明显的增效作用，对真菌引起的植物病害的防治效果显著提高，特别 是对灰霉病的防治效果显著提高，由此完成了本发明。
[0006] 为了实现上述目的，根据本发明的第一方面，本发明提供了一种杀菌剂组合物，其 中，该杀菌剂组合物的活性成分包括式（I)所示化合物和嘧霉胺，
[0007]
根据本发明的第二方面，本发明提供了上述杀菌剂组合物在防治灰霉病中的应 用。
[0009] 根据本发明的第三方面，本发明提供了一种有上述杀菌剂组合物所制备的制剂， 其中，所述制剂的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、可溶性液剂、水悬浮剂、悬乳剂、超低容量喷 雾剂、油悬浮剂、微囊悬浮剂、水面展膜油剂、可湿性粉剂、水分散性颗粒剂、干悬浮剂、可溶 性粉剂、可溶性粒剂、可乳化粉剂、可乳化颗粒剂、颗粒剂、固体微胶囊制剂、泡腾片剂、泡腾 颗粒剂、水漂浮分散颗粒剂或种衣剂。
[0010] 根据本发明的第四方面，本发明提供了上述制剂在防治灰霉病中的应用。
[0011] 根据本发明提供的杀菌剂组合物，其具有明显的协同增效作用，杀菌效果好，用药 成本低，不易产生抗性，对作物安全性好。特别是本发明提供的杀菌剂组合物对灰霉病的防 治效果显著。
[0012] 本发明的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【具体实施方式】
[0013] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0014] 本发明提供的杀菌剂组合物的活性成分包括式（I)所示化合物和嘧霉胺，
[0015]
[0016] 本发明中式（1)所示化合物（以下也成为Y12196)可以采用如下合成路线⑴所 示的合成路线合成：
[0017；
[0018] 另外，嘧霉胺可以合成得到，也可以通过商购获得，例如嘧霉胺可以购于江苏快达 农化股份有限公司。
[0019] 在本发明中，所述活性成分包括Y12196和嘧霉胺，Y12196和嘧霉胺的重量比可以 在很大范围内改变，具体地，例如，Y12196和和嘧霉胺的重量比为1 :100~100 :1。虽然在 本发明中，所述活性成分只要包括Y12196和和嘧霉胺即可显示出良好的协同增效作用，但 从进一步提高该协同增效作用方面来考虑，优选Y12196和嘧霉胺的重量比为1 :60~60 : 1 ;更优选Y12196和嘧霉胺的重量比为1 :40~40 :1 ;进一步优选Y12196和嘧霉胺的重量 比为1 :20~20:1 ;更进一步优选Y12196和嘧霉胺的重量比为1 :16~16:1，更进一步优 选Y12196和嘧霉胺的重量比为1 :8~8 :1 ;更进一步优选Y12196和嘧霉胺的重量比为1 : 4~4 :1 ;特别优选Y12196和嘧霉胺的重量比为1 :2~2 :1。
[0020] 本发明的杀菌剂组合物中，所述活性成分在杀菌剂组合物中的含量可以在很大范 围内改变，具体地，该活性成分在组合物中的含量为1-95重量％，优选为5-80重量％。
[0021] 本发明的杀菌剂组合物中，除活性成分外，杀菌剂组合物通常还包括农药学上可 接受的表面活性剂和载体。
[0022] 上述表面活性剂可以为农药剂型领域所公知的各种表面活性剂，本发明优选为乳 化剂、分散剂和润湿剂中的一种或多种。
[0023]除上述表面活性剂外的其它载体可以为农药剂型领域所公知的各种载体，包括各 种硅酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、氧化物类、磷酸盐类、植物载体类、合成载体类。具体地， 例如：白炭黑、高岭土、硅藻土、粘土、滑石、有机膨润土、浮石、二氧化钛、糊精、纤维素粉、轻 质碳酸钙、可溶性淀粉、玉米淀粉、锯末粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽 糖、蔗糖、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠、凹凸棒土、无水碳酸钾与 无水碳酸氢钾的混合物和无水碳酸钠与无水碳酸氢钠的混合物中的一种或多种。
[0024] 上述乳化剂可以为农药剂型领域所公知的各种乳化剂，具体地，该乳化剂可以为 十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯 醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪胺、脂肪酰胺的环氧乙烷加成物、脂肪酸聚氧乙烯酯、 松香酸环氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、 烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙 烯聚氧丙烯醚和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种。
[0025] 上述分散剂可以为农药剂型领域所公知的各种分散剂，具体地，该分散剂为丙烯 酸均聚物钠盐、马来酸二钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺 酸盐、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧 乙烯醚磷酸酯和对羟苯基木质素磺酸钠盐中的一种或多种。
[0026] 上述润湿剂可以为农药剂型领域所公知的各种润湿剂，具体地，该润湿剂可以为 十^烷基硫酸纳、仲烷基硫酸纳、十^烷基苯横酸纳、脂肪醇聚氧乙稀酿、烷基蔡横酸盐、烧 基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐中的一种或多种。
[0027] 根据本发明的杀菌剂组合物，该杀菌剂组合物还可以含有农药剂型领域所常用的 各种制剂用助剂，具体地，该制剂用助剂可以为溶剂、助溶剂、增稠剂、防冻剂、囊材、保护 剂、消泡剂、崩解剂、稳定剂、防腐剂和粘结剂中的一种或多种。
[0028] 上述溶剂可以为农药剂型领域所公知的各种溶剂，具体地，该溶剂可以为有机溶 剂、植物油、矿物油、溶剂油和水中的一种或多种。
[0029] 其中，所述有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二甲基亚砜、N，N_二甲基癸 酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、三甲苯、四甲苯、二甲苯、甲苯、辛烷、庚烷、甲醇，异丙醇、正丁醇、 四氢糠醇、磷酸三丁酯、1，4-二氧六环和环己酮中的一种或多种。
[0030] 所述植物油包括甲基化植物油，松脂基植物油，松节油，环氧大豆油、大豆油、花生 油、菜籽油、蓖麻油、玉米油和松籽油中的一种或多种。
[0031] 所述矿物油包括液蜡、机油、煤油和润滑油中的一种或多种。
[0032] 同时，上述溶剂也可以作为助溶剂使用。
[0033] 上述防冻剂可以为农药剂型领域所公知的各种防冻剂，本发明优选为乙二醇、丙 二醇、甘油和尿素中的一种或多种。
[0034]上述增稠剂可以为农药剂型领域所公知的各种增稠剂，具体地，该增稠剂可以为 黄原胶、聚乙稀醇、聚丙稀醇、聚乙二醇、白炭黑、娃藻土、高岭土、粘土、海藻酸钠、娃酸错 镁、硅酸铝钠、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素钠和有机膨润土中的一种或多种。
[0035] 上述囊材可以为农药剂型领域所公知的各种囊材，本发明优选为聚氨酯、聚脲和 脲醛树脂中的一种或多种。
[0036] 上述保护剂可以为农药剂型领域所公知的各种保护剂，本发明优选为聚乙烯醇和 /或聚乙二醇。
[0037] 上述消泡剂可以为农药剂型领域所公知的各种消泡剂，本发明优选为有机硅氧 烧、磷酸三丁酯和娃酮中的一种或多种。
[0038] 上述稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷和醋酐中的一种或多种。
[0039]上述防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮（简称BIT)、卡松和 山梨酸钾中的一种或多种。
[0040] 本发明还提供上述杀菌剂组合物在防治灰霉病中的应用。
[0041] 本发明还提供一种由上述杀菌剂组合物所制备的制剂，所述制剂的剂型为乳油、 水乳剂、微乳剂、可溶性液剂、水悬浮剂、悬乳剂、超低容量喷雾剂、油悬浮剂、微囊悬浮剂、 水面展膜油剂、可湿性粉剂、水分散性颗粒剂、干悬浮剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、可乳化 粉剂、可乳化颗粒剂、颗粒剂、固体微胶囊制剂、泡腾片剂、泡腾颗粒剂、水漂浮分散颗粒剂 或种衣剂。上述剂型均可由本领域的常规方法来制备。
[0042] 优选情况下，所述乳油制剂按重量百分数的组成为活性成分1~95%、助溶剂 0-20%、乳化剂1~30%、溶剂补足至100%。
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