一种含吡蚜酮·十二烷基苯磺酸钠和呋虫胺的杀虫组合物及其应用
【技术领域】 [0001] 本发明属于农药应用。具体涉及一种含吡蚜酮?十二烷基苯 磺酸钠和呋虫胺的杀虫组合物及其应用。
【背景技术】 [0002] 吡蚜酮最早由瑞士汽巴嘉基公司于1988年开发的吡啶类或三嗪酮类 杀虫剂。其英文通用名称为：Pymetrozine，化学名称为：4, 5-二氢-6-甲基-4-(3-吡啶亚 甲基氨基）-1，2, 4-3 (2H)-酮，CAS登记号为：123312-89-0,其结构式如下：
[0003]
[0004] 吡蚜酮的作用机理为：成虫和若虫接触药剂后，产生口针阻塞效应，停止取食危 害，饥饿而死，而且此过程不可逆转，因此，吡蚜酮具有优异的阻断昆虫传毒功能，对防治传 播病毒病的昆虫极为有效，且与其他药剂无交互抗性。吡蚜酮具有触杀、胃毒和内吸传导活 性，在植物体内既能在木质部输导也能在韧皮部输导，因此既可用作叶面喷雾，也可用于土 壤处理。由于其良好的疏导特性，在茎叶喷雾后新长出的枝叶也可以得到有效保护。吡蚜 酮具有高效、低毒、高选择性、对环境生态安全等特点，可用于防治大部分同翅目害虫，尤其 是蚜虫科、粉虱科、叶蝉科及飞虱科害虫，适用于蔬菜、水稻、棉花、果树及多种大田作物。其 持效期可达15~20天，但速效性较差，3~4天才能见效。
[0005] 美国专利US 4996325公布了一种吡蚜酮与有机酸或无机酸制备的盐，同吡蚜酮 一样可用于动植物虫害的防治。吡蚜酮?十二烷基苯磺酸化合物已在专利CN 101318953 中公开，可配制成悬浮剂、粉剂、颗粒剂、水分散粒剂或乳油，用于防治农作物、果树或蔬菜 上的刺吸式害虫，未提及该化合物与呋虫胺的复配组合物。
[0006] 吡蚜酮?十二烷基苯磺酸钠与其前体化合物吡蚜酮相比，化合物的水溶性增加，制 剂加工性能得到改善，其制剂在作物上的润湿渗透性显著提高，有效地发挥吡蚜酮的活性。
[0007] 呋虫胺（Dinotefuran)是日本三井公司最早开发并在2002年上市的第三代烟碱 类杀虫剂，化学名称为：（R，S) 1-甲基-2-硝基-3-(四氢-3-呋喃甲基）胍，CAS登记号为： 165252-70-0。白色晶体，熔点107. 5°C，在水中溶解度为40g/L，难溶于环己烷、溶剂油等有 机溶剂。结构式如下：
[0008]
[0009] 该药剂具有触杀、胃毒、和根部内吸性强、速效高、持效期3-4周（理论持效性43 天）、杀虫谱广等特点，具有卓越的内吸渗透作用，可防治各种半翅目、鳞翅目、甲虫目、双 翅目、直翅目、膜翅目等各种害虫，并在很低的剂量即显示了很高的杀虫活性。该药剂对哺 乳动物、鸟类及水生生物十分安全，对作物无药害，主要用于防治小麦、水稻、棉花、蔬菜、果 树、烟叶等多种作物上的蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉虱及其抗性体系。但呋虫胺与许多化学 杀虫剂一样，长期、连续、单一使用，都会产生抗药性。且由于长期使用高含量的原药不仅 药效不好，且成本较高，还容易产生药害，所以，与其他原药复配成杀虫组合物，具有持效期 长、用量少、成本低等优点，是一个有效可行的发展方向。
[0010] 农药合理混配是扩大防治谱和提高药效的有效措施，吡蚜酮?十二烷基苯磺酸钠 与呋虫胺二者科学混配，使组合物兼备吡蚜酮和呋虫胺的优点，弥补了二者存在的不足，具 有良好的协同增效作用。有效地扩大了杀虫剂的防治谱、减少了用药量、延缓了害虫的抗药 性、提高了速效性和延长了持效期。CN 104126602公布了一种含有吡蚜酮和呋虫胺的可分 散油悬浮剂，用于防治苹果黄蚜和水稻稻飞虱，目前未见吡蚜酮?十二烷基苯磺酸钠与呋虫 胺的杀虫组合物报道。
【发明内容】
[0011] 本发明的目的是提供一种配比合理、扩大原药的杀虫谱、延缓害虫抗药性、提高速 效性、延长持效期、具有协同增效作用的杀虫组合物，具体地说是一种含吡蚜酮?十二烷基 苯磺酸钠和呋虫胺的杀虫组合物。
[0012] 本发明的另一目的是提供将所述杀虫组合物用于防治多种植物虫害的应用，特别 是用于防治刺吸式害虫如蚜虫、稻飞虱、白粉虱和蓟马中的应用。
[0013] 为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
[0014] -种含吡蚜酮?十二烷基苯磺酸钠和呋虫胺的杀虫组合物，有效成分为吡蚜 酮?十二烷基苯磺酸钠和呋虫胺，二者的重量比为1:50~50:1，优选的重量比为1:30~ 30:1〇
[0015] 吡蚜酮?十二烷基苯磺酸钠和呋虫胺二者占组合物的重量百分含量为1% -95%， 优选的重量百分含量为5 % -80%。
[0016] 以甲醇为溶剂，0. lmol吡蚜酮和0. llmol十二烷基苯磺酸钠，搅拌升温至回流，反 应约40min，TLC板监测反应完全，自然降至室温，抽滤烘干，即得浅黄色吡蚜酮?十二烷基 苯磺酸钠。
[0017] 本发明中含吡蚜酮?十二烷基苯磺酸钠和呋虫胺的杀虫组合物，作为农药制剂用 于防治植物虫害。进一步地说，含该杀虫组合物的农药制剂用于防治刺吸式害虫如蚜虫、飞 虱、粉虱和蓟马。
[0018] 室内生测试验显示，吡蚜酮?十二烷基苯磺酸钠和呋虫胺以不同比例复配时共毒 系数皆高于120,二者质量比为1:1时共毒系数最高，稻飞虱为191. 7,小麦蚜虫为181. 5,对 刺吸式害虫具有显著的增效作用；田间药效试验显示，二者的复配制剂在喷药后三天对稻 飞虱的防效达到60%以上，对小麦蚜虫的防效达到70%以上；喷药后30天，对蚜虫和稻飞 虱的防效依然高于90%，杀虫效果均显著高于相应的单剂，可见二者的混剂具有速效性好 和持效期长的优势。
[0019] 本发明所述的含吡蚜酮?十二烷基苯磺酸钠与呋虫胺的杀虫组合物，该组合物可 以加工成可湿性粉剂、可分散油悬浮剂、可溶粉剂、悬浮剂和水分散粒剂。
[0020] 可湿性粉剂的主要配方组成为原药有效成分、分散剂、润湿剂和载体。可分散油悬 浮剂的主要配方组成为原药有效成分、乳化剂、分散剂、增稠剂和分散介质。可溶粉剂的主 要配方为原药有效成分、分散剂、润湿剂或渗透剂和填料。悬浮剂的主要配方组成为：原药 有效成分、分散剂、润湿剂、抗冻剂、增稠剂和水。水分散粒剂的主要配方组成为原药有效成 分、润湿剂、分散剂、崩解剂、粘结剂和载体。
[0021] 所述的乳化剂为蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧 丙烯醚、苯乙基异丙苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙基酚聚氧乙醚甲醛缩合物、聚氧乙 烯山梨醇甘油酸酯、烷基磺酸甲醛缩合物、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基丁二酸磺酸钠、 N-甲基脂肪酰牛磺酸盐或苯乙基异丙苯基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚中的一种或几种。
[0022] 所述的分散剂为木质素磺酸盐、聚羧酸盐高分子分散剂、萘磺酸盐甲醛缩合物、烷 基酚聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、 聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸聚乙二醇、烷基酚聚氧乙烯醚 磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐中的一种或几种。
[0023] 所述的润湿剂或渗透剂为烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、聚氧乙烯脂肪 酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、氮酮、有机硅润湿剂、顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐中的一种或几种。
[0024] 所述的载体为高岭土、有机膨润土、改性土、凹凸棒土、白炭黑、轻质碳酸钙、十二 烷基苯磺酸钙、滑石粉、硅藻土中的一种或几种。
[0025] 所述的分散介质为植物油（如玉米油、大豆油、菜籽油、蓖麻油、棉籽油、松节油 等）、矿物油（石蜡油）、生物柴油、酯化植物油、高级脂肪烃、多元醇、邻苯二甲酸二甲酯、邻 苯二甲酸丁酯、油酸甲酯、油酸丁酯中的一种或几种。
[0026] 所述的填料为硫酸钠、碳酸氢钠、无水碳酸钠、无水碳酸钾、碳酸氢钾、氯化钠、可 溶性淀粉、尿素、硫酸铵、氯化钾、碳酸氢钙中的一种或几种。
[0027] 所述的抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、尿素、硫酸铵、氯化钠中的一种 或几种。
[0028] 所述的崩解剂为硫酸钠（钾）、碳酸钠（钾）、尿素中的一种或几种。
[0029] 所述的粘结剂为聚乙二醇、蔗糖、葡萄糖、乳糖、淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纤维素及 其衍生物、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种。
[0030] 所述的增稠剂为黄原胶、羧甲基纤维素、白炭黑、硅藻土、膨润土、硅酸镁铝中的一 种或几种。
[0031] 本发明中的制剂，若配制过程中有大量泡沫产生，可加入适量的消泡剂，所述的消 泡剂为有机硅类或聚醚类。
[0032] 本发明的优势和积极效果：
[0033] (1)该杀虫组合物中吡蚜酮?十二烷基苯磺酸钠和呋虫胺以不同质量比复配时， 具有明显的增效作用，二者质量比为1:1时共毒系数最高，稻飞虱为191. 7,小麦蚜虫为 181. 5,与单剂相比，增效作用显著。
[0034] (2)该组合物的不同剂型喷药后三天对稻飞虱和小麦蚜虫的防效分别达到60% 和70%以上，高于吡姐酮的46%和54%，作用速度明显快于吡姐酮；药后30天对稻飞虱和 小麦蚜虫的防效高于90%，持效期明显长于呋虫胺。二者混配兼具速效和长效。
[0035] (3)该组合物有效地扩大了原药的防治谱，克服和延缓了害虫的抗药性，明显提高 了防治效果，降低了防治用工，减少了用药成本。
[0036] (4)可以替代高毒农药的使用，减少了对环境的污染和危害。
[0037] (5)可湿性粉剂、可分散油悬浮剂、可溶粉剂、悬浮剂和水分散粒剂制备简单，性能 稳定，制剂生产成本低，便于生产、推广和使用，吡蚜酮?十二烷基苯磺酸钠和呋虫胺的杀虫 组合物具有良好的应用前景。
[0038] 应该明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
【具体实施方式】
[0039] 为了充分理解本说明，以下结合实施方式对本发明的上述内容和技术方案作更详 细的说明，但本发明并非局限于这些例子。
[0040] 合成实施例：
[0041] 实施例1吡蚜酮?十二烷基苯磺酸钠的制备
[0042] 向250mL三口烧瓶中加入0? lmol (21. 7g)吡蚜酮，0? llmol (38. 3g)十二烷基苯磺 酸钠和100mL甲醇，搅拌升温至回流，反应约40min，TLC板监测反应完全，自然降至室温，抽 滤烘干，得浅黄色固体即为吡蚜酮?十二烷基苯磺酸钠。
[0043] 配方实施例：
[0044] 实施例中的吡蚜酮?十二烷基苯磺酸钠以吡蚜酮磺酸盐代替。
[0045] 实施例2 :40 %吡蚜酮磺酸盐?呋虫胺可湿性粉剂的配方组成为：吡蚜酮磺酸盐 20 %，呋虫胺20 %，木质素磺酸钠2 %，十二烷基苯磺酸钠2 %，白炭黑20 %，凹凸棒土补足 至 100%〇
[0046] 实施例3 :50%吡蚜酮磺酸盐?呋虫胺可湿性粉剂的配方组成为：吡蚜酮磺酸盐 40%，呋虫胺10%，11〇^6丨0-4254%，乳化剂￡1-60(蓖麻油聚氧乙