一种用于防治小菜蛾的反性信息素的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于生物防治领域，具体涉及一种新型的干扰小菜蛾交配的反向性信息 素。
【背景技术】
[0002] 小菜蛾（Plutella xylostella L.)属鳞翅目菜蛾科，是世界性的重要蔬菜害虫， 严重为害甘蓝、花椰菜、白菜等十字花科蔬菜。小菜蛾繁殖力强，世代重叠现象严重，几乎 对所有杀虫剂产生了不同程度的抗性，据统计，目前小菜蛾已对有机磷、拟除虫菊酯以及 苏云金杆菌等大约50多种杀虫剂均产生了不同程度的抗药性。小菜蛾求偶期雌蛾释放 顺-11-十六碳烯醇乙酸酯、顺-11-十六碳烯-1-醛和顺-11-十六碳烯-1-醇的混合物作 为性信息素吸引雄虫交配。在害虫防治中可利用性信息素大量诱捕雄蛾，使田间雌雄比例 失调；利用性信息素还可进行种群监测，确定最佳农药使用时机，提高用药水平。此外，田间 利用大量合成性信息素可降低雄蛾对雌蛾释放性信息素的定向成功率，达到交配干扰的效 果。
[0003] 应用信息素对小菜蛾的防治具有一定的效果，但是，需要在田间布置诱捕的装置， 且还要人工或者化学试剂杀死处理诱捕到的害虫，采用该方法需要耗费较多的人工和器 材，如果是大规模的病虫害防治，应用起来非常麻烦。应用反信息素也可以达到消灭病虫害 的目的，其原理是干扰正常的性信息素起作用，干扰雄性昆虫与雌性昆虫的正常性信息素 的信号转导，从而达到雌性昆虫相互找不到对方，干扰其产生下一代，逐步控制其种群的消 亡。但是，目前，尚未找到对小菜蛾性信息素起到强干扰作用的反性信息素。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种新型的干扰小菜蛾交配的反向性信息素。
[0005] -种用于防治小菜蛾的反性信息素，所述反性信息素为顺-11-十六烯醇三氟甲 基酮，顺-11-十六烯醇二氟甲基酮，顺-11-十六碳烯-1-丙酸酯，顺-11-十六碳烯-1-叔 丁基乙酸酯中的一种或一种以上。
[0006] -种用于防治小菜蛾的反性信息素诱芯的制备方法，按照如下步骤进行：
[0007] (1)选取圆柱形内凹橡胶塞，高0· 5-2cm，底直径0· 5-2cm ;
[0008] ⑵将顺-11-十六烯醇三氟甲基酮，顺-11-十六烯醇二氟甲基酮，顺-11-十六碳 烯-1-丙酸酯，顺-11-十六碳烯-1-叔丁基乙酸酯中的一种或多种用正己烷稀释成浓度为 0. 01-1 μ g/ μ 1的溶液，吸取50-200 μ L加入至橡胶塞的凹部；
[0009] (3)自然蒸发至正己烷挥发完全，置于-20°c冰箱备用。
[0010] 上述的反性信息素在小菜蛾生物防治上的应用。
[0011] 本发明的有益效果：本发明的反性信息素能够显著抑制小菜蛾雄成虫对雌性性信 息素的定向，从而干扰小菜蛾的交配，降低田间虫口数量。其具有高效、多重生态效应，制备 简单，环境友好，对哺乳动物安全等优点，其能降低田间雌雄蛾相遇的概率以及交配次数， 从而减轻小菜蛾对十字花科植物的危害。
【具体实施方式】
[0012] 下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
[0013] 本发明中得化合物可以通过多种方式合成，下面所示为其中一条可行的合成路 线。
[0015] 实施例1顺-11-十六烯醇三氟甲基酮的制备
[0016] 顺-11-十六烯醇三氟甲基酮的分子式如下所示：
[0018] 其制备的方法如下：
[0019] 1)磷叶立德的制备
[0020] 5g(19. 9mmol)的 11-溴-I- ^--醇溶于 40ml 的乙腈，加入 6. 27g(23. 9mmol)的 三苯基膦，81-82°C下回流72h，将溶剂蒸干，得到白色膏状物，加入lmol/L的NaOH水溶 液，室温下搅拌，过滤，得到6. 80g(15. 73mmol)白色固体，产率79%。lHNMR(300MHz，内标 TMS，溶剂 CDCl3) δ 1. 26-1. 29 (m，12H)，1. 43-1. 53 (m，6H)，3. 50 (m，2H)，7. 30-7. 51 (m，15H)， 11. 0(br, 1H).
[0021] 2)顺-11-十六碳烯-I-醇的合成
[0022] 高纯氮气保护下，将1制得的磷叶立德溶于无水30ml THF，降温至-78°C，缓慢分 批加入lg(15. 73mmol) 丁基锂，搅拌Ih后，缓慢滴加 I. 49g(17. 30mmol)正戊醛的无水THF 溶液，继续搅拌lh，升温至室温反应12h，加水淬灭反应，二氯甲烷萃取3次，溶剂蒸干，得到 顺-11-十六碳烯-1-醇 2. 31g，产率 61 %。1HnmrGOOMHz,内标 TMS，溶剂 CDCl3) δ L 02 (m， 3H)，I. 29-1. 43(m，22H)，I. 53(m，2H)，2· 18(m，4H)，5· 52(m，2H)，11. 0(br，1H).
[0023] 3)将2. 31g(9. 60mmol)顺-11-十六碳稀-I-醇溶于15ml的无水二氯甲烧中，加 入催化量的4-二甲氨基吡啶，冰浴，使温度维持在0°C左右，逐渐滴加三氟乙酸酐的二氯甲 烷溶液，滴加完毕后冰浴30min，室温反应过夜，减压旋蒸除去溶剂，层析柱分离得到黄色 油状物 2. 64g(7. 87mmol)，产率 82%。1HnmrGOOMHz,内标 TMS，溶剂 CDCl3) δ 〇· 98(m，3H)， I. 32-1. 62 (m，20H)，2· 22 (m，4H)，4· 13 (t，2H)，5· 48 (m，2H) ·
[0024] 实施例2顺-11-十六烯醇二氟甲基酮的制备
[0025] 顺-11-十六烯醇二氟甲基酮的分子式如下所示：
[0027] 其制备的方法如下：
[0028] 1)磷叶立德的制备
[0029] 5g(19. 9mmol)的 11-溴-I- ^--醇溶于 40ml 的乙腈，加入 6. 27g(23. 9mmol)的 三苯基膦，81-82°C下回流72h，将溶剂蒸干，得到白色膏状物，加入lmol/L的NaOH水溶 液，室温下搅拌，过滤，得到6. 80g(15. 73mmol)白色固体，产率79%。1HnmrGOOMHz,内标 TMS，溶剂 CDCl3) δ 1. 26-1. 29 (m，12H)，1. 43-1. 53 (m，6H)，3. 50 (m，2H)，7. 30-7. 51 (m，15H)， 11. 0(br, 1H).
[0030] 2)顺-11-十六碳稀-I-醇的合成
[0031] 高纯氮气保护下，将1制得的磷叶立德溶于无水30ml THF，降温至-78°C，缓慢分 批加入lg(15. 73mmol) 丁基锂，搅拌Ih后，缓慢滴加 I. 49g(17. 30mmol)正戊醛的无水THF 溶液，继续搅拌lh，升温至室温反应12h，加水淬灭反应，二氯甲烷萃取3次，溶剂蒸干，得到 顺-11-十六碳烯-1-醇 2. 31g，产率 61 %。1HnmrGOOMHz,内标 TMS，溶剂 CDCl3) δ L 02 (m， 3H)，I. 29-1. 43(m，22H)，I. 53(m，2H)，2· 18(m，4H)，5· 52(m，2H)，11. 0(br，1H).
[0032] 3)将2. 31g(9. 60mmol)顺-11-十六碳稀-I-醇溶于15ml的无水二氯甲烧中，加 入催化量的4-二甲氨基吡啶，冰浴，使温度维持在0°C左右，逐渐滴加二氟乙酸酐的二氯甲 烷溶液，滴加完毕后冰浴30min，室温反应过夜，减压旋蒸除去溶剂，层析柱分离得到黄色 油状物 2. 66g(8. 35mmol)，产率 87%。1HnmrGOOMHz,内标 TMS，溶剂 CDCl3) δ 〇· 99(m，3H)， I. 29-1. 60 (m，20H)，2· 20 (m，4H)，4· 13 (t，2H)，5· 49 (m，2H)，5· 99 (s，1H) ·
[0033] 实施例3顺-11-十六碳烯-1-丙酸酯的制备
[0034] 顺-11-十六碳烯-1-丙酸酯的分子式如下所示：
[0036] 其制备的方法如下：
[0037] 1)磷叶立德的制备
[0038] 5g(19. 9mmol)的 11-溴-I- ^--醇溶于 40ml 的乙腈，加入 6. 27g(23. 9mmol)的 三苯基膦，81-82°C下回流72h，将溶剂蒸干，得到白色膏状物，加入lmol/L的NaOH水溶 液，室温下搅拌，过滤，得到6. 80g(15. 73mmol)白色固