一种含苯醚甲环唑与二氰蒽醌的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药技术领域，涉及一种含有苯醚甲环唑与二氰蒽醌复配的杀菌组合 物在蔬菜或果树病害上的应用。
【背景技术】
[0002] 二氰蒽醌（dithianon)是巴斯夫开发的杀菌剂，纯品为深棕色结晶状固体。分子 式C14H4N2O2S2，化学名称为：2, 3-二腈基-1，4-二硫代蒽醌，结构式为：
二氰蒽醌具有多作用机理，通过与含硫基团反应和干扰细胞呼吸而抑制一系列真菌 霉，最后消灭病害，具有很好的保护活性的同时，也有一定的治疗活性。可以防治各类果蔬 病害，如斑点病、黑星病、叶斑病、锈病、炭疽病、霜霉病等。
[0003] 苯謎甲环唑（difenoconazole)，商品名：scroe、diviend，其他名称：恶魔唑， 敌委丹，世高。是先正达公司开发的三唑类杀菌剂。纯品为白色至米白色结晶状固体。分 子式：C19H17C12N3O3 。化学名称：顺，反-3-氯-4-[4-甲基-2- (IH-I，2，4-三唑-1-基甲基） -1，3-二噁戊烷-2-基]苯基4-氯苯基醚(顺，反比例约为45:55 )。结构式：
苯醚甲环唑是一种广谱高效的杀菌剂，主要抑制病菌细胞麦角留醇的生物合成，从而 破坏细胞膜结构与功能，主要用于果树、蔬菜、小麦、马铃薯、豆类、瓜类等作物，对蔬菜和瓜 果等多种真菌性病害具有很好的保护和治疗作用。对子囊亚门，担子菌亚门和包括链格 孢属、壳二孢属、尾孢霉属、炭疽菌属、球座菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、 腥黑星菌属在内的半知菌，白粉菌科，锈菌目和某些种传病原茵有持久的保护和治疗活 性，同时对甜菜褐斑病，小麦颖枯病、叶枯病、锈病和由几种致病菌引起的霉病，苹 果黑星病、白粉病，葡萄白粉病，马铃薯早疫病，花生叶斑病、网斑病等均有较好的 治疗效果。
[0004] 近年来，随着单剂制剂的长期大量的投入使用，病害抗药性日趋严重，给防治工作 带来了很大的困难。为了解决这一问题，除了加强田间管理、培育新的抗病作物品种外，还 要开发新的农药品种。然而新农药的开发是一个耗资大、周期长的过程，难解决当前作物病 害防治的燃眉之急。用不同类型的农药成分进行复配，是防止病菌耐药性产生的一个常见 的方法。不同作用机理农药成分的复配，无论是杀虫剂还是杀菌剂，都有成功的先例。这种 方法不仅大大降低了农药的使用量、提高实际效果，还能延缓病菌抗药性的产生。而且迄今 为止尚未发现有关苯醚甲环唑与二氰蒽醌复配的杀菌组合物。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于克服现有问题，提出一种高能效、低污染、低成本、杀菌谱广的 新型杀菌组合物，该组合物是以二氰蒽醌和苯醚甲环唑为基本活性成分。
[0006] 本发明是通过以下技术方案实现： 含苯醚甲环唑与二氰蒽醌的杀菌组合物，其特征在于组合物制成水分散粒剂时包括如 下组分：二氰蒽醌10-85%、苯醚甲环唑1-45%、分散剂3-10%、润湿剂2-10%、崩解剂1-5%、粘 结剂1-5%、填料补足。
[0007] 所述的填料为高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、淀粉中的一种或多种。
[0008] 组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：二氰蒽醌10-85%、苯醚甲环唑 1-45%、分散剂3-10%、润湿剂2-10%、崩解剂1-5%、黏度调节剂1-5%、填料补足。
[0009] 将原药与分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经过气流粉碎得到需要的粒径，再 加入黏度调节剂等其他助剂，得到制粒用料。将物料定量送进流化床制粒干燥机内经过制 粒及干燥后，得到二氰蒽醌和苯醚甲环唑水分散粒剂产品。
[0010] 所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸 盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油 脂肪酸值聚氧乙烯醚中的一种或多种。
[0011] 所述的润湿剂为天然产物润湿剂和阳离子型润湿剂，可用十二万基本磺酸钠、拉 开粉、十-烷基硫酸纳中的一种或多种。
[0012] 所述的崩解剂选自膨润土、硫酸铵、氯化钙、尿素、氯化镁、氯化铝、柠檬酸、碳酸氢 铵中的一种或多种。
[0013] 所述的消泡剂选自硅油，硅酮类化合物、C10-C20饱和脂肪酸类化合物、C8-C10脂 肪醇类化合物中的一种或多种。
[0014] 所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。
[0015] 所述的黏度调节剂选自：阿拉伯胶、黄原胶、甲基纤维素、聚乙二醇等化合物中的 一种或多种。
[0016] 所述的杀菌组合物尤其适用于苹果斑点落叶病、香蕉叶斑病、黄瓜霜霉病、炭疽病 等。
[0017] 本发明提出的含有苯醚甲环唑与二氰蒽醌的杀菌组合物，用于防治果蔬病害具有 防效高、速效性好、持效期长的优点，并能有效延缓病害抗药性产生，降低了成本，对环境污 染小。
[0018]
【具体实施方式】： 实施例一 ：60%二氰蒽醌+苯醚甲环唑水分散粒剂 配料：二氰蒽醌30%、苯醚甲环唑30%、木质素3%、十二烷基硫酸钠5%、尿素2%、淀粉 20%、高岭土余量 工艺：通过气流粉碎机加工，使物料的细度达到600目以上，然后通过造粒机进行造 粒。最后烘干制的水分散粒剂。
[0019] 质量指标：润湿时间< 60s崩解时间< 3min悬浮率彡90% 实施例二：70%二氰蒽醌+苯醚甲环唑水分散粒剂 配料：二氰蒽醌40%、苯醚甲环唑30%、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚3%、硅藻土 5%、尿素2%、 淀粉20%、高岭土余量 工艺：通过气流粉碎机加工，使物料的细度达到600目以上，然后通过造粒机进行造 粒。最后烘干制的水分散粒剂。
[0020] 质量指标：润湿时间< 60s崩解时间< 3min悬浮率彡90% 实施应用例一： 苯醚甲环唑与二氰蒽醌不同配比对苹果斑点落叶病室内毒力测定。
[0021] 供试菌种：苹果斑点落叶病、链格孢苹果专化型。
[0022] 将试验药剂各个有效成分含量分别设计5个处理浓度，以空白处理为对照，对苹 果斑点落叶病的抑制作用进行室内测定。测试采用菌丝生长速率法，先将各个配比成系列 浓度梯度。将经二次分离培养后的苹果斑点落叶病病菌用直径为〇. 5CM的无菌打孔器在叶 片前缘处打孔备用，然后移于含药PDA平板培养基上，置于25 ± 1°C培养箱内培养，培养6天 后测量菌落直径。每处理重复6次。所测结果与对照相比计算抑菌百分率。将5个配比 进行增效试验。计算公式如下： 净生长量(mm)=测量菌落直径-5
将菌丝生长抑制率换算成几率值（y)，药液浓度（Ug/ml)转换成对数值（X)，以最小二 乘法求得毒力回归方程（y=a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC5。值。同时根据Wadley法计 算两种药剂不同配比联合增效比值（SR),SR< 0. 5为拮抗作用，0. 5彡SR彡1. 5为相加作 用，SR> 1. 5为增效作用。计算公式如下：
其中：a、b分别为二氰蒽醌和苯醚甲环唑在组合物中所占的比例： A为二氰蒽醌、B为苯醚甲环唑 所获得的二氰蒽醌、苯醚甲环唑以及复配比对苹果斑点落叶病的毒力回归方程、抑制 中浓度及增效比值（SR)如下表：
由表1可知，本发明苯醚甲环唑与二氰蒽醌复配对苹果斑点落叶病室内毒力测定， 苯醚甲环唑的毒力高于二氰蒽醌的毒力，当二氰蒽醌与苯醚甲环唑配比为1:1、4:1、7:1、 10:1、13:1的增效比值分别为I. 21、1. 53、1. 76、1. 68、1. 44,其中当二氰蒽醌：苯醚甲环唑 为4:1、7:1、10:1时表现为增效作用，以二氰蒽醌：苯醚甲环唑=7:1时增效作用最为明显。
[0023]实施应用例二：苯醚甲环唑与二氰蒽醌复配防治香蕉叶斑病药效试验 本实验安排在山东省菏泽市郊区，实验药剂有山东麒麟农化有限公司研发提供，对照 药剂75%二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、10%苯醚甲环唑水分散粒剂(市购)。
[0024]施药前调查计算病情指数，每7天施药一次，共施药3次。施药后7天、14天、30 天调查病情指数并计算防效，试验结果如下表。
[0025] 表2苯醚甲环唑与二氰蒽醌复配防治香蕉叶斑病药效试验
由表2可以看出，本发明组合物对香蕉叶斑病有很好的效果，施药后防效达90%以上， 能有效控制香蕉叶斑病的发生，防效优于对照药剂，速效性、持效性均优于对照药剂。在试 验用药范围内对靶标作物无不良影响，并对香蕉黑星病有很好的防效。
[0026]综上所述，苯醚甲环唑与二氰蒽醌复配后，用于防治果蔬上的病害，效果显著，与 对照药剂相比，具有速效性好、持效期长、用药量小、成本低的优点。在试验范围内，对作物 安全，无不良影响。所以本发明的研究与推广具有十分重要的意义。
【主权项】
1. 一种含有苯醚甲环唑与二氰蒽醌的杀菌剂组合物，其特征在于：组合物含有苯醚甲 环唑1-45%与二氰蒽醌10-85%，再加以助剂填料制成水分散粒剂。2. 根据权利要求1所述的含苯醚甲环唑与二氰蒽醌的杀菌组合物，其特征在于组合物 制成水分散粒剂时包括如下组分：苯醚甲环唑1-45%、二氰蒽醌10-85%、分散剂3-10%、润湿 剂2-10%、崩解剂1-5%、粘结剂1-5%、填料补足。3. 根据权利要求1所述的含苯醚甲环唑与二氰蒽醌的杀菌组合物在蔬菜及果树上应 用。
【专利摘要】本发明属于农药技术领域，涉及一种含有苯醚甲环唑与二氰蒽醌复配的杀菌组合物在蔬菜或果树病害上的应用。其特征在于：组合物含有苯醚甲环唑1-45%与二氰蒽醌10-85%，再加以助剂填料制成水分散粒剂，本发明的目的在于克服现有问题，提出一种高能效、低污染、低成本、杀菌谱广的新型杀菌组合物，该组合物是以二氰蒽醌和苯醚甲环唑为基本活性成分。
【IPC分类】A01N43/653, A01P3/00, A01N43/32
【公开号】CN105191945
【申请号】CN201410279248
【发明人】王海峰
【申请人】山东麒麟农化有限公司
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2014年6月21日