杀菌组合物及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种杀菌剂组合物及其应用，特别是指--种以丙硫菌唑与申嗪霉素为 有效成分的杀菌剂组合物及其应用，属于复配农药技术领域。
【背景技术】
[0002] 在农业生产中，农作物能否健康生长,除受虫、草害影响外,对病害的防治亦很重 要。随着环保观念的加强和可持发展战略的实施，高效、低毒、高活性、低残留已成为农药发 展的必然趋势。然而，即便是高效杀菌剂，长期单独使用，也容易使病害产生抗药性，导致用 药量加大、防效降低、持效期缩短等问题,不利于环境可持续发展。因此,如何科学用药，降 低化学农药的用量,提高药效,成为植物保护领域急需解决的课题。
[0003] 丙硫菌唑,结构如式（I)所示，是2004年拜耳公司开发的新型广谱三唑硫酮类 杀菌剂。与三唑类杀菌剂相比,具有更加广谱的杀菌活性，最主要的应用作物是谷物、油菜 和花生。丙硫菌唑几乎对麦类所有病害都有很好的防效,如白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑 病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等，特别是对纹枯病和斑枯病具有特殊的活性。丙硫菌唑 的作用机理是抑制真菌中甾醇的前体-羊毛甾醇或2, 4-亚甲基二氢羊毛甾醇14位上的脱 甲基化作用，即脱甲基化抑制剂（DMIs)。不仅具有很好的内吸活性，优异的保护、治疗、根除 的活性,而且持效期长。由于单剂长期使用，治疗对象已产生很强的抗药性,导致药效降低， 持效期缩短。
[0004] 申嗪霉素,其结构式如（IV)所示，申嗪霉素是由荧光假单胞菌M18经生物培养 分泌的一种抗菌素，同时具有广谱抑制植物病原菌并促进植物生长作用的双重功能的杀菌 剂，具有广谱、高效的特点。
[0008]结构式（III)多抗霉素 结构式（IV)申嗪霉素
[0009] 纹枯病又称云纹病，俗名花足秆、烂脚瘟、眉目斑。是由立枯丝核菌感染得病，多在 高温、高湿条件下发生。纹枯病在南方稻区为害严重,是当前水稻生产上的主要病害之--。 该病使水稻不能抽穗，或抽穗的秕谷较多，粒重下降。
[0010] 稻曲病,别名青粉病、伪黑穗病，属真菌病害。随着一些矮杆紧凑型水稻品种的推 广以及施肥水平的提高,此病发生愈来愈突出。病穗空瘪粒显著增加，发病后一般可减产 5 %~10 %。稻曲病主要在水稻抽穗扬花期发生,危害穗上部分谷粒,少则每穗1~2粒,严 重的可达20~30粒。
[0011] 含有单一活性组分杀菌剂的频繁使用，导致大多数病菌产生了抗药性，防效并不 理想。因此,急需一种新型产品替代单一活性组分的杀菌产品，增加药效延缓病害的抗药性 风险,减少经济损失。
【发明内容】
[0012] 本发明要解决的技术问题是提供一种组分合理,增效作用显著，杀菌效果好,用药 成本低，不易产生抗药性、对作物安全的杀菌组合物及其应用。
[0013] 为解决上述技术问题,本发明提供技术方案如下：
[0014] 本发明的杀菌组合物，其有效成分为丙硫菌唑与申嗪霉素,丙硫菌唑与申嗪霉素 的重量比为1 :30~30 :1,优选重量比为1 :20~20 :1,更优选重量比为1 :10~10 :1
[0015] 本发明所述杀菌组合物中还可以含有农药制剂辅助成分，以制成适合农业上使用 的剂型。所述农药制剂辅助成分为溶剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、防冻剂或湿润剂中的一种 或几种。
[0016] 本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比 较好的剂型为干悬浮剂（DF)、可湿性粉剂（WP)、水分散粒剂（WDG)、悬浮剂（SC)等。
[0017]A可湿性粉剂（WP) ,是在水中可均匀分散的固体粉末制剂。本发明可湿性粉剂除 了向原药中加如白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土、凹凸棒土等稀释剂或惰性物质外，还有 离子型或非离子型表面活性剂（润湿剂、分散剂），润湿剂例如烷基苯磺酸盐（DBS-Na),烷 基萘磺酸盐（拉开粉），烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸 盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐，烷酰胺基牛磺酸盐，脂肪醇聚氧乙烯基 醚（JFC)，含量0. 1~30%;分散剂如萘磺酸盐，萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐（NO、NN0、 MF),木质素及其衍生物磺酸盐（1-9、P0LYF0N等），聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物,烷基 酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐（SOPA) ,PVA,CMC,含量0. 1~30%;还含有渗透剂JFC、 氮酮、噻酮、渗透剂T之中的一种或多种物质,含量0. 3~30%;还可以含有稳定剂、抑泡剂、 防结块剂等其它助剂。
[0018]B水分散粒剂（WDG),是能在水中较快崩解、分散形成高悬浮分散体系的颗粒剂。 由活性成分、润湿剂、分散剂、隔离剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂和载体等要素组成。其 助剂与载体，以及前体（造粒前的预制物）的配制方法基本类同于可湿性粉剂和悬浮剂。
[0019]C悬浮剂（SC)，是不水溶固体农药或不混溶液体农药在水或油中的分散体。由活 性成分、助剂（润湿分散剂、增稠剂、稳定剂、pH调节剂、消泡剂、防冻剂）经湿法超微粉碎制 得。润湿分散剂可以为萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐（NO、NNO、MF)、木质素及其衍生物磺 酸盐（M-9、P0LYF0N等）、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物， 烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纤维素（CMC)、聚乙烯吡咯烷酮（PVP)、聚乙二醇（PEG)、 缩合磷酸盐等中的一种或几种，含量〇. 1~12%;增稠剂和稳定剂可以为黄原酸胶（XG)、聚 乙烯醇（PVA)、硅酸铝镁等中的一种或几种，含量0. 05~0. 5% ;pH调节剂和消泡剂可视情 况适量添加。
[0020]D千悬浮剂（DF),是能在水中较快崩解、分散形成高悬浮分散体系的颗粒剂。制备 方法：由悬浮剂脱水得到的制剂。其助剂与载体，以及前体（脱水干燥前的预制物）的配制 方法与悬浮剂一致。
[0021] 与现有技术相比,本发明的有益效果在于：1、与单剂相比，复配具有明显的协同增 效作用，提高了防治效果；2、组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，杀菌效果好,有 利于克服和延缓病菌抗药性的产生；3、药剂混配减少了用药量，从而降低了成本和减轻了 对环境的污染。
[0022] 本发明组分合理,治疗加保护作用,用药成本低,且其活性和杀菌效果不是各组分 活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。 [0023]本发明对水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病、小麦锈病、白粉病等具有较好的防治效果。
【具体实施方式】
[0024]为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将用具体实施例 进行详细描述，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以 解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,凡在本发明的 精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。 因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
[0025] 将不同农药的有效成分组合制成农药,是目前开发和研制新农药以及防治农业上 抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出大致三种作用类 型：相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方,能够明显提高实际防治效果，降 低农药的使用量，从而有助于延缓病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。 [0026]本发明组合物以丙硫菌唑为一种有效成分（A),申嗪霉素为另一有效成分（E),它 们之间组合对植物病害具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单叠加， 这可以从以下测试结果中清楚的了解到。
[0027]为了防治农业生产上小麦白粉病，发明人以丙硫菌唑与抗生素类杀菌剂申嗪霉 素，进行了相互复配的增效研究。
[0028]具体方法为：试验采用小麦白粉病为测试对象。将原药配制成需要的试验药剂,试 验方法参考《中华人民共和国农业行业标准》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度 梯度（在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度设置亦有所不同，抑 菌率在5%~95%的范围内设定）。设清水对照,重复3次。采用活体接种法，向各处理中 接种，置于25E恒温恒湿培养箱中培养4d;检查病斑占接种叶片的百分比，计算各处理抑 制病斑生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对