外涂粉末颗粒的制作方法
【专利说明】外涂粉末颗粒
[0001] 优先权声明
[0002] 本申请要求2013年3月14日提交的美国临时专利申请系列号61/781，636的"外 涂粉末颗粒"的权益。
【背景技术】
[0003] -种合乎需要的处理植物或植物部分的方法是制备包含一种或更多种环丙烯化 合物的液态组合物，然后将该液态组合物用于植物或植物部分。注意到该处理用于限制已 处理的植物或植物部分的乙烯的效果。一种有用的制备该液态组合物的方法是制备包封络 合物，其中将环丙烯化合物分子封装在分子包封剂分子内。该包封络合物可以制成方便储 存和运输的粉末。一种使用该粉末的方法是通过将该粉末与水，还可以与其他组分一起混 合，然后通过喷雾或浸渍的方式，将得到的液态组合物与植物或植物部分接触。
[0004] -种制备和使用该液态组合物的方法产生的困难是与水接触使得环丙烯化合物 从包封络合物中释放的太快。环丙烯化合物释放太快会引起一些问题。如果液态组合物在 封闭的容器例如喷雾罐中，不希望有的高含量的环丙烯化合物将积聚在容器的顶部空间。 同样，如果将该液态组合物进行喷雾或置于开放的罐中（例如，植物或植物部分将浸渍的 开放罐中），不需要的量的环丙烯化合物可能释放到环境中，并且变得不能与植物或植物部 分接触。
[0005] 美国专利5, 384, 186公开了悬浮于聚（亚烷基）二醇载体的香料/环糊精络合物。
[0006] 希望提供一种粉末组合物，其包含一种或更多种环丙烯化合物，并且当与水混合 时，可以延迟环丙烯化合物释放，而不完全阻止环丙烯化合物的释放。
【发明内容】
[0007] 提供了包含许多外涂颗粒的组合物，其中各个外涂颗粒包含第一涂层和第二涂 层。在一个【具体实施方式】中，第一涂层包含水不溶性材料，例如脂肪族化合物或蜡质材料。 在另一个【具体实施方式】中，第二涂层包含水不溶性聚合物或耐水薄膜，其中第二涂层的水 不溶性聚合物不同于第一涂层的水不溶性材料。同样，提供了一种包含水和此处提供的外 涂粉末的浆料。还提供了一种将植物或植物部分与此处提供的组合物或浆料接触的方法。
[0008] -方面，提供了一种包含许多粉末颗粒的组合物，其中各个粉末颗粒包含，
[0009] (a) -种或多种包含复合粉末的内部颗粒，该复合粉末包含由分子包封剂包封的 环丙烯化合物；
[0010] (b)包含水不溶性材料的第一涂层；和
[0011] (c)包含水溶性性聚合物或耐水性薄膜的第二涂层。
[0012] 一方面，提供了一种包含许多粉末颗粒的组合物，其中各个粉末颗粒包含，
[0013] (a) -种或更多种包含复合粉末的内部颗粒，该复合粉末包含由分子包封剂包封 的环丙烯化合物；该一种或更多种内部颗粒各自包含含有水不溶性材料的第一涂层；和
[0014] (b)包含水不溶性性聚合物或耐水性薄膜的第二涂层。
[0015] 在所提供组合物的一个【具体实施方式】中，该第一涂层的水不溶性材料包含脂肪族 化合物或蜡质材料。在另一个【具体实施方式】中，该第二涂层的水不溶性聚合物不同于第一 涂层的水不溶性材料。
[0016] 在另一个【具体实施方式】中，该粉末颗粒的中值粒径为10微米至500微米。在另一 个【具体实施方式】中，该粉末颗粒的中值粒径为20微米至250微米。在另一个【具体实施方式】 中，该第一涂层的脂肪族化合物或蜡质材料的熔点为50°C至110°C。在另一个具体实施方 式中，该第一涂层的脂肪族化合物或蜡质材料的熔点为70°C至90°C。
[0017] 在一个【具体实施方式】中，该第一涂层的脂肪族化合物或蜡质材料包含至少一种氢 化的大豆油、氢化的棉籽油、氢化的葵花油、微晶蜡、聚乙烯均聚物蜡和包括蜂蜡和巴西棕 榈蜡的天然蜡。在另一个【具体实施方式】中，该第二涂层的水不溶性聚合物或耐水性薄膜包 含丙烯酸类聚合物、烷基化的纤维素、多萜烯或其组合。在另一个【具体实施方式】中，该第二 涂层的水不溶性聚合物或耐水性薄膜包含乙基纤维素聚合物。在进一步或可选的具体实施 方式中，该乙基纤维素聚合物包含乙基纤维素。
[0018] 在一个【具体实施方式】中，使用喷雾干燥或旋转盘，由分散在疏水性溶剂中的金属 小球制备该组合物。在进一步的【具体实施方式】中，该疏水性溶剂是己烷。在另一个具体实 施方式中，该组合物包含多萜烯树脂PiccolyteA135、S115或S125(例如，来自PinovaInc. 的PiccolyteA135)。在进一步的【具体实施方式】中，多砲稀树脂PiccolyteA135、S115或 3125为1(^1:%至5〇￥1:%。在进一步的【具体实施方式】中，多砲稀树脂PiccolyteA135、S115 或S125为25wt%至50wt%。在另一个【具体实施方式】中，该组合物由流化床涂布制备。在 进一步的【具体实施方式】中，该流化床涂布包含疏水性聚合物的水分散体，例如苯乙烯-丙 稀酸共聚物，其中一个例子是通过喷雾为40wt%的NeocrylXK-82。在进一步的具体实施方 式中，该NeocrylXK-82是5-50wt%、10-30wt%、15-25wt%的最终涂布颗粒。在另一个具 体实施方式中，该流化床涂布包含通过喷雾为40wt%的NeocrylXK-82水溶液。在进一步 的【具体实施方式】中，该NeocrylXK-82是20-30wt%的涂布颗粒。在另一个【具体实施方式】 中，该流化床涂布包含丙烯酸系共聚物的水分散体。在进一步的【具体实施方式】中，该丙烯酸 系共聚物为最终组合物的20-30wt%。在另一个【具体实施方式】中，该苯乙烯-丙烯酸酯（例 如苯乙烯甲基丙烯酸丁酯共聚物）为最终组合物的20-30wt%。
[0019] 另一方面，提供了包含含水介质和许多颗粒的浆料，其中各个粉末颗粒均包含，
[0020] (a) -种或多种包含复合粉末的内部颗粒，该复合粉末包含由分子包封剂包封的 环丙烯化合物；
[0021] (b)包含水不溶性材料的第一涂层；和
[0022] (C)包含水溶性性聚合物或耐水性薄膜的第二涂层。
[0023] 另一方面，提供了包含含水介质和许多颗粒的浆料，其中各个粉末颗粒各自包含，
[0024] (a) -种或更多种包含复合粉末的内部颗粒，该复合粉末包含由分子包封剂包封 的环丙烯化合物；该一种或更多种内部颗粒各自包含含有水不溶性材料的第一涂层；和
[0025] (b)包含水不溶性聚合物或耐水性薄膜的第二涂层。
[0026] 在所提供的浆料的一个【具体实施方式】中，该第一涂层的水不溶性材料包含脂肪族 化合物或蜡质材料。在另一个【具体实施方式】中，该第二涂层的水不溶性聚合物不同于第一 涂层的水不溶性材料。
[0027] 在另一个【具体实施方式】中，由光衍射法测定，在Dv95时，该粉末颗粒的中值粒径 为10微米至500微米。在另一个【具体实施方式】中，该粉末颗粒的中值粒径在Dv95时为20 微米至250微米。在另一个【具体实施方式】中，该第一涂层的脂肪族化合物或蜡质材料的熔 点为50°C至110°C。在另一个【具体实施方式】中，该第一涂层的脂肪族化合物或蜡质材料的 熔点为70°C至90°C。
[0028] 在一个【具体实施方式】中，该第一涂层的脂肪族化合物或蜡质材料包含至少一种氢 化的大豆油、氢化的棉籽油、氢化的葵花油、微晶蜡、聚乙烯均聚物蜡和包括蜂蜡和巴西棕 榈蜡的天然蜡。在另一个【具体实施方式】中，该第二涂层的水不溶性聚合物或耐水性薄膜包 含丙烯酸类聚合物、烷基化的纤维素、多萜烯或其组合。在另一个【具体实施方式】中，该第二 涂层的水不溶性聚合物或耐水性薄膜包含乙基纤维素聚合物。在进一步或可选的具体实施 方式中，该乙基纤维素聚合物包含乙基纤维素。
[0029] 另一方面，提供了一种处理植物或植物部分的方法，其包含将所述植物或植物部 分与包含含水介质和许多颗粒的浆料接触，其中该粉末颗粒均包含，
[0030] (a) -种或多种包含复合粉末的内部颗粒，该复合粉末包含由分子包封剂包封的 环丙烯化合物；
[0031] (b)包含水不溶性材料的第一涂层；和
[0032] (C)包含水溶性性聚合物或耐水性薄膜的第二涂层。
[0033] 另一方面，提供了一种处理植物或植物部分的方法，其包含将所述植物或植物部 分与包含含水介质和许多颗粒的浆料接触，其中该粉末颗粒均包含，
[0034] (a) -种或更多种包含复合粉末的内部颗粒，该复合粉末包含由分子包封剂包封 的环丙烯化合物；该一种或更多种内部颗粒各自包含含有水不溶性材料的第一涂层；和
[0035] (b)包含水不溶性性聚合物或耐水性薄膜的第二涂层。
[0036] 在所提供的方法的一个【具体实施方式】中，该第一涂层的水不溶性材料包含脂肪族 化合物或蜡质材料。在另一个【具体实施方式】中，该第二涂层的水不溶性聚合物不同于第一 涂层的水不溶性材料。
[0037] 在另一个【具体实施方式】中，该粉末颗粒的中值粒径为10微米至500微米。在另一 个【具体实施方式】中，该粉末颗粒的中值粒径为20微米至250微米。在另一个【具体实施方式】 中，该脂肪族化合物或蜡质材料具有的熔点为50°C至11(TC。在另一个【具体实施方式】中，该 脂肪族化合物或蜡质材料的熔点为70°C至90°C。
[0038] 在一个【具体实施方式】中，该脂肪族化合物或蜡质材料包含至少一种氢化的大豆 油、氢化的棉籽油、氢化的葵花油、微晶蜡、聚乙烯均聚物蜡和包括蜂蜡和巴西棕榈蜡的天 然蜡，或它们的合成等价物。在另一个【具体实施方式】中，该第二涂层的水不溶性聚合物或耐 水性薄膜包含丙烯酸类聚合物、烷基化的纤维素、多萜烯或其组合。在另一个【具体实施方式】 中，该第二涂层的水不溶性聚合物或耐水性薄膜包含乙基纤维素聚合物。在进一步或可选 的【具体实施方式】中，该乙基纤维素聚合物包含乙基纤维素。
[0039] 附图的简要说明
[0040] 图1显示1-甲基环丙烯（I-MCP)在3种不同样品的水溶液中的示范性的释放速 度。颗粒从30%到15%的技术降低显著降低了释放速度。外涂相同的30%到15%的技术 颗粒进一步降低了I-MCP的释放速度。
[0041] 图2显示外涂颗粒（或涂布的金属小球）和涂布颗粒（或金属小球）M08476-9金 属小球（#1&2/3)的对比。显示使用25%外涂聚合物，在第一组（初始涂布-brushdown样 品