使用6-芳基吡啶羧酸、2-芳基嘧啶羧酸或其盐或酯防治阔叶作物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本申请涉及使用除草组合物防治阔叶作物生长的方法，所述除草组合物包含除 草有效量的6-芳基R比啶羧酸（6-arylpicolinecarboxylicacid)，2_芳基啼啶羧酸 (2-arylpyrimidinecarboxylicacid)，或其农用盐或酯。 技术背景
[0002] 许多在农业中不断出现的问题包括防治不需要植物的生长，所述不需要植物能 够，例如，对需要植物的生长产生负面影响。为了有助于防治不需要植物，研究者已经生产 了对防治这样不需要的生长有效的多种化学品和化学制剂。然而，对于防治不需要植物 (包括自生作物）生长的新方法的需求不断增长。这已成为一种特殊问题，因为更多的自生 作物耐受除草剂，从而使它们更难根除。南美的一些国家现在甚至批准根除可能也耐受除 草剂（HT)的自生大豆，以限制潜在的宿主生物散布大豆锈病。
【发明内容】
[0003] 披露了防治阔叶自生作物的方法，包括将除草有效量的式（I)除草剂或其盐或酯 施用至所述阔叶自生作物，邻近所述阔叶自生作物的区域，或施用至土壤或水，以防止所述 阔叶自生作物的发芽或生长：
[0004]
[0005] 其中
[0006] R1为卤素，三氟甲基，氰基，取代或未取代的C i-C4烷基，以及取代或未取代的C i-C4 烷氧基；
[0007] R2为氢，卤素，三氟甲基，氰基，取代或未取代的C ^C4烷基，取代或未取代的C2-C4 烯基，取代或未取代的C2-C4炔基，或取代或未取代的C^匕烷氧基；
[0008] R3为氢，卤素，取代或未取代的C ^C4烷基，或取代或未取代的C^匕烷氧基；
[0009] R4为卤素，取代或未取代的C i-C4烷基，取代或未取代的C 2_C4烯基，取代或未取代 的C2-C4炔基，或取代或未取代的C^匕烷氧基；和
[0010] X为N或CR5,其中R5为氢或卤素，和
[0011] 其中任选地R1和R2组合形成-OCH20, -0CHF0-，或-OCF2O-,
[0012] 其中所述阔叶自生作物是基因修饰的。
[0013] 在一些实施方式中，X为CR5。所述除草剂具有式（II)或其盐或酯的结构：
[0014]
[0015] 其中
[0016] R1为卤素或甲基；
[0017] R2为氢，甲基，或甲氧基；
[0018] R3为氢，卤素，或甲氧基；和
[0019] R5为氢或氟，
[0020] 其中任选地R1和R2能组合形成-OCH20_。
[0021] 在一些实施方式中，所述除草剂选自式（III)和（IV)或它们相应的盐或酯
[0024] 例如，所述除草剂可以是式（III)的苄基酯或式（IV)的甲基酯。
[0025] 在一些实施方式中，所述除草剂选自式（V)-(IX)或它们相应的盐或酯。
[0026]
[0031] 所述阔叶自生作物可选自大豆、低芥酸油菜、向日葵、甜菜、苜蓿和棉花。在一些 实施方式中，所述阔叶自生作物是大豆，大豆能够感染大豆锈病。在一些实施方式中，所 述阔叶自生作物是草甘膦（glyphosate)耐受作物，包含AAD-12基因，具有乙酰乳酸合酶 (acetolactatesynthase，ALS)抗性，或具有2, 4-滴（2, 4-D)抗性。在一些实施方式中， 所述阔叶自生作物存在于禾本科作物中，所述禾本科作物耐受除草剂。在所述禾本科作物 发芽之前，可将所述除草剂施用于所述阔叶自生作物。在一些实施方式中，所述阔叶自生作 物存在于玉米作物、小麦作物或休耕地中。所述处理的阔叶自生作物在施用后14天会有至 少96%枯萎（brownout)。在一些实施方式中，所述处理的阔叶自生作物基本零再生。
[0032] 尽管6-芳基吡啶羧酸和2-芳基嘧啶羧酸是已知的防治杂草的除草剂，但这些除 草剂不能期望去能够防治具有除草剂耐受性的阔叶作物，如具有很少再生性的大豆，特别 是在低施用率（例如，少于l〇gae/ha)情况下。
[0033] 下面的描述述及本申请的一个或更多个实施方式的细节。其它的特征、目的和优 势从说明书和权利要求中将是明显的。
【具体实施方式】
[0034] 本申请涉及防治不需要的阔叶自生作物的方法，所述方法施用除草组合物，其包 含由通式（I)表示的6-芳基吡啶或2-芳基嘧啶羧酸，或其农用盐或酯：
[0035]
[0036] 其中
[0037] R1为卤素，三氟甲基，氰基，取代或未取代的C i-C4烷基，或取代或未取代的C^匕烷 氧基；
[0038] R2为氢，卤素，三氟甲基，氰基，取代或未取代的C1-C4烷基，取代或未取代的C2-C4 烯基，取代或未取代的C2-C4炔基，或取代或未取代的C^匕烷氧基；
[0039] R3为氢，卤素，取代或未取代的C^C4烷基，或取代或未取代的C^匕烷氧基；
[0040] R4为卤素，取代或未取代的C i-C4烷基，取代或未取代的C 2_C4烯基，取代或未取代 的C2-C4炔基，或取代或未取代的C^匕烷氧基；和
[0041] X为N或CR5,其中R5为氢或卤素，和
[0042] 其中任选地R1和R2组合形成-OCH20, -0CHF0-，或-0CF20-。
[0043] 本文使用的术语"除草剂"是指杀死、防治或另外不利改变植物生长的活性成分。 "除草有效量"是产生"除草效果"的活性成分的量，所述除草效果即不利改变效果，包括偏 离例如自然发展，杀死，调节，脱水，和阻滞。术语"作物"和"植物"可包括，例如萌发的种 子、萌发的幼苗和长成的植物等。
[0044] 当在式⑴中X为CR5时，所述式成为表示6-芳基吡啶羧酸的式（Ia)。
[0045]
[0046] 当在式（I)中X为N时，所述式成为表示芳基嘧啶羧酸的式（Ib)。
[0047]
[0048] 在一些实施方式中，使用由式（II)表示的6-芳基吡啶羧酸或其盐或酯：
[0049]
[0050] 其中
[0051] R1为卤素或甲基；
[0052] R2为氢，甲基，或甲氧基；
[0053] R3为氢，卤素，或甲氧基；和
[0054] R5为氢或氟，
[0055] 其中任选地R1和R2能够组合形成-OCH20_。
[0056] 在一些实施方式中，使用由式（III)或（IV)表示的6-芳基吡啶羧酸：
[0057]
[0058]
[0059] 在一些实施方式中，使用由式（V)-(IX)表示的6-芳基吡啶羧酸：
[0065] 由式I表示的化合物和其农用盐或酯，是用来进行广谱杂草防治的合成除草剂。 制造和使用这些作为除草剂的化合物的方法在本领域中是已知的。参见，例如，Balko等人 的美国专利号7, 314, 849和Epp等人的美国专利号7, 538, 214。
[0066] 式I化合物可以它的酸形式或其农用盐或酯提供。式I化合物的示例性农用盐包 括，但不限于，钠盐、钾盐、铵盐或取代铵盐，特别是单_、双-和三-C1-C8-烷基铵盐，例如甲 基铵、二甲基铵、三乙基铵和异丙基铵，单_、双-和三-羟基-C2-C8-烷基铵盐，例如羟乙基 铵、双（羟乙基）铵、三（羟乙基）铵、羟丙基铵、双（羟丙基）铵和三（羟丙基）铵盐、三 异丙醇铵盐、乙醇胺盐和二甘醇胺盐。
[0067] 在一些实施方式中，式I化合物可以农用酯提供。合适的酯包括，但不限于， C1-C8-烷基酯和C1-C4-烷氧基一C2-C4-烷基酯，例如，甲基酯、乙基酯、异丙基酯、丁基酯、 己基酯、庚基酯、异庚基酯、异辛基酯、丁氧基（butotyl)酯、2-乙基己基酯和丁氧基乙酯， 以及芳基酯如苄基酯。示例性农用酯包括4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯 基）吡啶-2-羧酸的甲基酯和4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基）吡 啶-2-羧酸的苄基酯。
[0068] 可将由式I表示的化合物或其农用盐或酯以足以诱发除草效应的量施用于阔叶 自生作物，邻近所述阔叶自生作物的区域，或施用至土壤或水，防止所述阔叶自生作物发芽 或生长。在一些实施方式中，将由上式表示的所述芳基吡啶羧酸或其农用盐或酯以0. 5克 酸等价物每公顷（gae/ha)或更多的量施用（例如，LOgae/ha或更多，1.5gae/ha或更 多，2.Ogae/ha或更多，2. 5gae/ha或更多，3.Ogae/ha或更多，4.Ogae/ha或更多，5.Og ae/ha或更多，6.Ogae/ha或更多，7.Ogae/ha或更多，8.Ogae/ha或更多，9.Ogae/ha或 更多，IOgae/ha或更多，Ilgae/ha或更多，12gae/ha或更多，13gae/ha或更多，14gae/ ha或更多，或15gae/ha或更多）。在一些实施方式中，由式I表示的化合物或其农用盐或 酯可以20gae/ha或更少的量施用（例如，18gae/ha或更少，15gae/ha或更少，14gae/ha 或更少，13gae/ha或更少，12gae/ha或更少，Ilgae/ha或更少，IOgae/ha或更少，9.Og ae/ha或更少，8.Ogae/ha或更少，7.Ogae/ha或更少，6.Ogae/ha或更少，5.Ogae/ha或 更少，4.Ogae/ha或更少，3.Ogae/ha或更少，2. 5gae/ha或更少，2.Ogae/ha或更少，或 I.Ogae/ha或更少）。
[0069] 由上式I表示的化合物或其农用盐或酯可以上述任意最小值到上述任意最大