巾和 硅氧烷及沥青乳液的工业产品。优选产品选自清洁和抛光组合物、日用品和湿巾。
[0041] 本发明组合物的组分（a)和（b)，或（a)、（b)和（d)可优选以产品如液体浓缩物存 在并以已知的方式投入待防腐的终产品或中间产品中。然而，组分（a)和（b)，或（a)、（b) 和（d)也可以以两个或更多个分开的产品（固体和/或液体）存在并以已知方式投入待防 腐的终产品或中间产品中。
[0042] 本发明进一步涉及工业或家用产品，如施加溶液，其包含：
[0043] (a) 10-300ppmMIT，优选 25-150ppmMIT，和
[0044] (b) 50-5000ppm胺氧化物，优选100-1000ppm胺氧化物，以及如果存在的话
[0045] (c)任选 10-300ppm，优选 25-150ppm至少一种选自 0IT、IPBC、BIT、Me-BIT、丁 基-BIT、DTBMA、NaPy、ZnPy、CMIT、D頂TS、OPP和DCOIT的抗微生物化合物，
[0046] (d)任选50-5000ppm，优选100-1000ppm至少一种或多种螯合剂。
[0047] 如上所定义的产品的实例为聚合物分散体、漆、粘合剂、纸张涂覆组合物、织物软 化和上浆组合物、清洁和抛光组合物、化妆品和药物制剂、日用品、包装防腐剂、纺丝浴、冷 却润滑剂、皮革处理组合物、湿巾和硅氧烷及沥青乳液。优选产品选自清洁剂、漆和聚合物 分散体。优选产品的pH优选为pH3-pH9. 5。
[0048] 优选产品为低阴离子表面活性剂的且优选包含小于5重量％阴离子表面活性剂。 实施例
[0049] 如下实施例和应用用于更进一步阐述本发明而不是限制本发明。除非另有说明， 所有百分数为重量百分数（重量％)。
[0050] 研究协同增效作用
[0051] 测试了 2-甲基-异噻唑啉酮（MIT)与N，N-二甲基十二烷-1-胺氧化物组合的协 同增效作用。所用的测试有机体为霉菌黑曲霉（Aspergillusniger)(DSM12623)。为了测 试，制备含有不同浓度的MIT和N，N-二甲基十二烷-1-胺氧化物的混合物并测试了它们对 黑曲霉的作用。将相应浓度的活性化合物混合物引入选择性营养介质（用于黑曲霉的沙氏 葡萄糖琼脂）中并且同样将测试有机体引入该琼脂中。琼脂中的细胞密度在每种情况下对 于黑曲霉而言为3.7 *106个孢子/ml。培养时间为25°C下72小时。然后，目测黑曲霉的生 长。在琼脂表面上形成菌落或菌丝体而使生长显现。以此方式测定两种活性化合物单独和 组合的最小抑制浓度（MIC)。MIC为在琼脂表面没有形成菌落或菌丝体（黑曲霉）的浓度。
[0052] 通过计算协同增效指数（SI)从而在数字上呈现协同增效的发生。该计算使用 F.C.Kull等人，AppliedMicrobiology，第9卷（1961)，第538页的公知方法进行。其中SI 根据如下公式计算：
[0053] 协同增效指数SI=Qa/QA+Qb/QB
[0054] 在将该公式应用于此处测试的MIT+N，N-二甲基十二烷-1-胺氧化物生物杀伤剂 体系中，式中的变量具有如下定义：
[0055] Qa=N，N-二甲基十二烷-1-胺氧化物+MIT的混合物中的MIT浓度
[0056] QA=MIT作为单独的生物杀伤剂的浓度
[0057] Qb=N,N-二甲基十二烷-1-胺氧化物+MIT的生物杀伤剂混合物中的N,N-二甲 基十二烷-1-胺氧化物的浓度
[0058] QB=N,N-二甲基十二烷-1-胺氧化物作为单独的生物杀伤剂的浓度
[0059] 如果协同增效指数具有超过1的值，这意味着存在拮抗作用。如果协同增效指数 的值为1，这意味着两种生物杀伤剂的作用是加和作用。如果协同增效指数的值小于1，这 意味着两种生物杀伤剂存在协同增效作用。
[0060] 实施例1:对于在25°C下培养72小时的黑曲霉测定N，N-二甲基十二烷-1-胺氧 化物+MIT的协同增效指数
[0061] 表 1:
[0062]
[0063] 由表1可以看到，由MIT和N,N-二甲基十二烷-1-胺氧化物组成的生物杀伤剂组 合物的最佳的协同增效，即最小的协同增效指数（〇. 19)存在于16. 5重量ppmN,N-二甲基 十二烷-1-胺氧化物和120ppmMIT。
[0064] 实施例2:对于白假丝酵母(Candidaalbicans)(ATCC10231)测定N,N-二甲基 十二烷-1-胺氧化物+MIT的协同增效指数（根据Kull等人）
[0065] 白假丝酵母（ATCC10231)的细胞密度为106/ml，培养时间为72小时，温度为 25 °C。结果不于表3。
[0066] 表 2:
[0067]
[0068] Qa=N，N-二甲基十二烷-1-胺氧化物+MIT的混合物中的MIT浓度
[0069] QA=MIT作为单独的生物杀伤剂的浓度
[0070] Qb=N,N-二甲基十二烷-1-胺氧化物+MIT的生物杀伤剂混合物中的N,N-二甲 基十二烷-1-胺氧化物的浓度
[0071] QB=N,N-二甲基十二烷-1-胺氧化物作为单独的生物杀伤剂的浓度
[0072] 由表2可以看到，由MIT和二甲基十二烷-1-胺氧化物组成的生物杀伤剂组合 物的最佳的协同增效，即最小的协同增效指数（0.70)存在于23. 1重量％二甲基十二 烷-1-胺氧化物比76.9重量％10!'。协同增效范围为（101':胺氧化物）75 :5-10:40。
[0073] 实施例3:对于白假丝酵母（ATCC10231)测定N，N-二甲基十二烷-1-胺氧化物 +MIT+2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（OIT)的协同增效指数（根据Kull等人）
[0074] 白假丝酵母（ATCC10231)的细胞密度为106/ml，培养时间为72小时，温度为 25 °C。结果不于表3。
[0075] 表 3:
[0076]
[0077] Qa=MIT在N，N-二甲基十二烷-1-胺氧化物+MIT的混合物中的浓度
[0078] QA=MIT作为单独的生物杀伤剂的浓度
[0079] Qb=N，N-二甲基十二烷-1-胺氧化物在N，N-二甲基十二烷-1-胺氧化物+MIT 的生物杀伤剂混合物中的浓度
[0080] QB=N，N-二甲基十二烷-1-胺氧化物作为单独的生物杀伤剂的浓度
【主权项】
1. 杀微生物组合物，其包含 a) 作为第一杀微生物化合物的2-甲基异噻唑啉-3-酮（MIT)，和 b) 作为第二化合物的至少一种具有如下通式的胺氧化物ONR1R2R3,其中R1、R2和R3独 立地选自C1-C18直链或支链烷基和C「C4羟基烷基、[CH2CH20]nH或[CH2CH2CH20]nH，其中n为 1-4的整数， 其特征在于a)与b)之比为1:20-10:1。2. 根据权利要求1的组合物，其特征在于组合物还包含作为第三抗微生物化合物c)的 一种或多种选自如下的抗微生物化合物：2_正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（OIT)、3-碘-2-丙 炔基丁基氨基甲酸酯（IPBC)、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮（BIT)、N-甲基-1，2-苯并异噻唑 啉-3-酮（Me-BIT)和N-丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮（丁基-BIT)、二硫代-2, 2'-双-苯 甲酰胺（DTBM)、吡啶硫酮钠（NaPy)、吡啶硫酮锌（ZnPy)、5-氯-2-甲基-3-异噻唑啉酮 (CMIT)、二碘甲基对甲苯基砜（D頂TS)、邻苯基苯酚（OPP)和4, 5-二氯-2-正辛基-4-异噻 唑啉-3-酮（DCOIT)。3. 根据权利要求1或2的组合物，其特征在于该组合物还包含d) -种或多种螯合剂。4. 根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述胺氧化物选自N，N-二甲基 椰油烷基胺氧化物、N，N-二甲基癸基胺-N-氧化物、N，N-二甲基十二烷基胺-N-氧化物、 N，N-二椰油烷基甲基胺-N-氧化物、N，N-二癸基甲基胺-N-氧化物、N，N-二-十二烷基甲基 胺-N-氧化物、N，N-二-十四烷-1-甲基胺-N-氧化物和N，N-二甲基-1-十四烷胺-N-氧 化物。根据本发明更优选的实施方案，所述胺氧化物为N，N-二甲基十二烷基胺-N-氧化物。5. 根据前述权利要求3或4的组合物，其特征在于所述螯合剂选自1-羟基乙烷1，1-二 膦酸（HEDP)、氨基三（亚甲基膦酸）（ATMP)、乙二胺四（亚甲基膦酸）（ETMP)、二亚乙基三胺 戊（亚甲基膦酸）（DTPMP)、羟乙基氨基二（亚甲基膦酸）（HEMPA)、2_膦酰基丁烷-1，2, 4-三 甲酸（PBTC)、乙二胺四乙酸（EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸（DTPA)、N-(羟乙基）乙二胺三乙 酸、甲基甘氨酸二乙酸（MGDA)、次氮基三乙酸（NTA)、二胺烷氧基化物和羧基官能化的胺。6. 根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于组分a)的量为0. 1-25重量％。7. 根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于组分b)的量为5-50重量％。8. 根据前述权利要求2-6中任一项的组合物，其特征在于如果存在的话组分c)的量为 0. 1-25 重量％。9. 根据前述权利要求中任一项的组合物在工业或家用产品防腐中的用途。11. 根据权利要求10的用途，其特征在于所述工业产品选自聚合物分散体、漆、粘合 剂、纸张涂覆组合物、织物软化和上浆组合物、清洁和抛光组合物、化妆品和药物制剂、日用 品、包装防腐剂、纺丝浴、冷却润滑剂、皮革处理组合物、湿巾和硅氧烷及沥青乳液。12. 包含0. 01-1重量％的根据权利要求1-8中任一项的组合物的抗微生物化合物a) 和b)的工业或家用产品。13. 根据权利要求12的工业产品，其选自聚合物分散体、漆、粘合剂、纸张涂覆组合物、 织物软化和上浆组合物、清洁和抛光组合物、化妆品和药物制剂、日用品、包装防腐剂、纺丝 浴、冷却润滑剂、皮革处理组合物、湿巾和硅氧烷及沥青乳液。
【专利摘要】本发明涉及浓缩物形式的包含2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种胺氧化物的杀微生物组合物以及涉及该组合物在工业和家用产品的防腐，优选在清洁剂和漆防腐中的用途。
【IPC分类】A01N43/80, A01N33/24, A01P1/00
【公开号】CN105208862
【申请号】CN201480026667
【发明人】R·格拉贝, T·文德尔, R·鲍姆, H-J·施密特, S·贝茨
【申请人】托尔有限公司
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2014年5月23日
【公告号】EP3003040A1, US20160106099, WO2014191096A1