含有咯菌腈的农药组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药领域。涉及一种杀菌组合物，具体涉及一种含有咯菌腈与甲氧基 丙烯酸酯类杀菌剂的组合物。
【背景技术】
[0002] 甲氧基丙烯酸酯类（Strobilurin类）杀菌剂是沈阳化工研究院有限公司多年来 研发和市场推广的重点。沈阳化工研究院目前已成功开发5个strobilurin杀菌剂，并获 得4件单剂的专利授权，分别为烯肟菌酯（ZL98113756. 3)、烯肟菌胺（ZL00110143. 9)、唑菌 酯（ZL200410021172.3)、唑胺菌酯（ZL200510046515.6)。
[0003] Strobilurin类杀菌剂的作用机理是通过与细胞色素 Idc1复合体结合抑制线粒体 的电子传递，破坏病菌能量合成从而起到杀菌作用。伴随着Strobilurin类杀菌剂的不断 深入研究与推广，该类杀菌剂对植物正面生理效应也逐渐被大家接受。这种正生理效应主 要表现在使得农产品产量更高，品质更好。
[0004] 烯厢菌酯由沈阳化工研究院1997年发现，是国内首个以天然抗生素 Strobilurin 为先导化合物开发的新型杀菌剂品种。它的通用名称：Enotroburin,试验代号：SYP-Z071， 化学名称：α -[[[ [4- (4-氯苯基）-丁 -3-烯-2-基-]亚胺基]甲基]苯基-β -甲氧基 丙烯酸甲酯。其结构式为
[0006] 烯肟菌酯杀菌谱广、活性高，具有预防及治疗作用。与环境生物有良好的相容性， 与甲霜灵、氟吗啉、霜脲氰无交互抗性。对由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、担子菌、及半知菌引起 的多种植物病害有良好防治效果。烯肟菌酯对黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、小麦白粉病表现出 优异的防治效果，对同期发生的其他病害也有很好兼治作用。
[0007] 烯月亏菌胺（Fenaminstrobin)化学名称：N-甲基-2-[2-((((1_ 甲基-3-(2, 6-二 氯苯基）_2_丙烯基）氨基）氧基）甲基）苯基]_2_甲氧基亚氨基乙醜胺，CAS登记号： 1257598 - 43 - 8。具有如下结构式：
[0009] 烯肟菌胺杀菌谱广、活性高，具有预防及治疗作用、且与环境生物有良好的相容 性。对由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、担子菌和半知菌等真菌引起的多种植物病害具有良好的 防效。可用在谷物、果树、蔬菜等作物上，对多种病害均具有较好的防治作用，尤其是对白粉 病、锈病、叶斑病防效显著。
[0010] 唑胺菌酯（SYP-4155)，英文通用名为Pyrametostrobin，是沈阳化工研究院自主 研发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。化学名称为：2- ((1，4-二甲基-3-苯基-IH-吡唑-5-基 氧基）甲基）-N_甲氧基-苯基氨基甲酸甲酯；其化学结构式为：
[0012] 唑胺菌酯对由担子菌、子囊菌、接合菌及半知菌引起的大多数植物病害均有很好 的防治作用。具有优异的保护、治疗活性；同时又很好的内吸传导性。唑胺菌酯的光稳定性 也较好，且耐雨水冲刷。可防治黄瓜炭疽病、苹果腐烂病、番茄灰霉病、水稻纹枯病、油菜菌 核病、小麦白粉病、黄瓜白粉病等病害。
[0013] 唑菌酯（SYP-3343)，英文通用名为Pyraoxystrobin,是沈阳化工研究院开发的具 有自主知识广权的新杀菌剂。其化学名称为：(E)-2-(2-((3_(4-氯苯基）_1_甲基-IH-批 唑-5-氧基）甲基）苯基）-3-甲氧基丙烯酸甲酯；其化学结构式 ：
[0015] 离体条件下，唑菌酯对各种病原真菌的抑菌活性表明：唑菌酯是一类广谱性的杀 菌剂，同时具有保护和治疗作用。对油菜菌核病、番茄叶霉病、苹果轮纹病、苹果树腐烂病、 稻瘟病、黄瓜炭疽病具有较高的离体抑菌活性。
[0016] 略菌腈（fludioxonil)是先正达公司开发的新型非内吸性苯基批略类广谱杀菌 剂。其化学名称为：4 -(2, 2-二氟-1，3-苯并间二氧杂环戊烯_4_基）-1-氢-批略_3_臆； 其化学结构式为：
[0018] 咯菌腈具杀菌和抑菌作用，对灰霉病有特效。主要通过干扰灰霉病菌的生物氧化 和生物合成过程发挥杀菌活性。咯菌腈低毒、高效，当处理种子时只有很少量被内吸，但却 可以杀死种子表面及种皮内病菌；安全性好，不影响种子出苗；土壤中几乎不移动，能够再 种子周围形成稳定而持久的保护圈，故持效期长。用作种子处理可抑制谷物种传和土传病 菌如链格孢属、壳二孢属、镰孢菌属、长懦孢属、丝核菌属及青霉菌属等。可防治小麦纹枯 病、根腐病、全蚀病、颖枯病，防治玉米茎基腐病，防治棉花立枯病、炭疽病，防治花生立枯 病、茎腐病，防治水稻恶苗病、早期叶瘟病；防治马铃薯立枯病、疮痂病等；可作为叶面杀菌 剂防治雪腐镰孢菌、小麦网腥黑穗菌和立枯病菌，马铃薯、番茄早疫病，番茄和黄瓜等灰霉 病等。
[0019] 迄今为止，还没有文献公开将咯菌腈与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂混配，并将所得 的组合物用于防治农业病害；从而延缓病原菌抗药性发展，减少农民用药成本。
【发明内容】
[0020] 本发明目的在于通过咯菌腈与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂合理混配，获得杀菌组合 物，用于防治农业病害，尤其是用于马铃薯黑痣病、早疫病，蔬菜灰霉病、早疫病，小麦、花 生、玉米等作物种传或土传病害等。可以延缓病原菌抗药性发展，减少农民用药成本。
[0021] 本发明提供了一种由咯菌腈与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配而成的杀菌组合物。 通过室内配方筛选测定试验、混剂的盆栽药效试验，田间药效、增产试验明确不同组分的合 理配方。
[0022] 本发明提供了一种含有咯菌腈与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂两种活性组分的农药 组合物。
[0023] 在一种实施方式中，所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂选自烯肟菌胺、烯肟菌酯、唑菌 酯或唑胺菌酯；优选地，所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂选自烯肟菌酯、唑菌酯或唑胺菌酯。
[0024] 在一种实施方式中，所述活性组分咯菌腈与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量份 数比为（1:20)~（20:1);该重量份数比优选为咯菌腈与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂=(1 : 5)~（5:1) 〇
[0025] 在一种实施方式中，所述农药组合物的活性组分的重量总和占组合物总重的 4%~80% ;其余为农药中允许使用和可以接受的助剂。
[0026] 在一种优选实施方式中，所述农药组合物的活性组分的重量总和占组合物总重的 20%~60% ;其余为农药中允许使用和可以接受的助剂。
[0027] 本发明组合物可由己知的方法制备成适合农业使用的一种剂型，比较好的剂型有 水悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、悬浮种衣剂、水分散粒剂及乳油 等。
[0028] 本发明组合物中使用的助剂包括乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂 等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的物质，这些助剂是农药制剂中常用或 允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量可根据配方要求通过试验确定。
[0029] 本发明的农药组合物主要用于防治马铃薯早疫病、黑痣病，番茄早疫病、灰霉病， 大豆、小麦根腐病，黄瓜灰霉病，水稻恶苗病，玉米茎基腐病等真菌病害。
[0030] 本发明组合物有如下显著效果和优点：甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂与苯基吡咯类杀 菌剂组合，二者具有不同的作用机制，不存在交互抗性，可协同增效，降低单独使用单剂剂 量。发明人将唑胺菌酯和咯菌腈混配，进行对马铃薯黑痣病联合毒力试验，具体试验情况及 结果如下：
[0031] 采用菌丝干重法进行测定。在前期毒力测定摸索基础上，唑胺菌酯、咯菌腈单剂， 按 1:5、1:10 及 1:20 三个配比的组合物设定了 0. 0001mg/L、0. 001、0. 01、0. 1 及 lmg/L 等 5个药剂浓度梯度；而按20:1、10:1、5:1及1:1三个配比的组合物设定了 0. 0125、0. 025、 0.05、0. 1及0. 2mg/L5个药剂浓度梯度。每个浓度4次重复。每个三角瓶中PDA培养基 IOOmL,接种3个直径为6_的菌盘，25°C恒温黑暗条件下培养3天，过滤后获得菌丝，然后 将菌丝置于80°C烘箱中干燥3小时，待菌丝冷却到室温后称其干重（克或为g)，按下列公 式计算菌丝干重抑制率。根据药剂浓度与菌丝干重抑制率的关系，求得药剂浓度对数与抑 制率几率值间的毒力回归方程，通过其回归方程计算药剂的抑制中浓度EC 5。值。
[0032] 抑制率（％) = (对照菌落干重-处理菌落干重）/对照菌落干重*100
[0033] 表1.唑胺菌酯与咯菌腈及其组合物防治马铃薯黑痣病室内联合毒力测定结果
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