杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种杀菌组合物，特别是指一种含有甲噻诱胺和甲氧基丙烯酸酯类的 杀菌剂的杀菌剂组合物。
【背景技术】
[0002] 在农业生产中，农药在增产增收中发挥了巨大的作用，但不科学用药和单一用药， 导致许多种类的病菌对一些频繁使用的农药产生了抗药性，如白粉病、炭疽病、霜霉病、稻 瘟病等植物病原菌的抗性问题的不断出现。同时，频繁的使用农药也增加了经济负担，并导 致了环境污染和农产品安全一系列严重的生态问题和社会问题。因此，如何科学用药，降低 化学农药的用量，提高药效，成为植物保护领域急需解决的课题。
[0003] 甲噻诱胺（SZG)是利尔化学股份有限公司和南开大学共同研制开发的一种噻二 唑类植物防病激活剂，化学通用名为N-(5-甲基-1，3-噻唑-2-基）-4-甲基-1，2, 3-噻二 唑-5-甲酰胺，其结构式如式（I )所示。目前的研究结果显示，该化合物对病毒病害具有 很好的诱导抗病效果，作用机制为诱导植物产生系统、广谱的抗病活性。植物防病激活剂是 近年来备受关注的一类新颖农药，其本身并无明显的杀菌活性，但却能作为植物的免疫激 活剂，诱导植物系统获得抗性，从而达到抗病防病的目的。其中，BTH(苯并噻二唑，瑞士先 正达公司生产）和TDL(噻酰菌胺，日本农药株式会社生产）为该类药剂的代表品种，目前 已在农业生产中得到广泛地应用。但因甲噻诱胺单剂在田间表现不稳定，导致了防效产生 一定的波动，而且对已发病的植株无很好的治疗作用。
[0005] 式（I )甲噻诱胺的结构式
[0006] 甲氧基丙烯酸酯类的杀菌剂是一类低毒、高效、广谱、内吸性杀菌剂，几乎对所有 的真菌（卵菌纲、藻菌纲、子囊菌纲）病害如白粉病、锈病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活 性，并且能有效防治对其他杀菌剂的产生抗性的病原菌株。尽管该类杀菌剂作用机理独特 有良好的性能，但同其它杀菌剂一样，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂在大量频繁使用单一药剂 后，也难逃抗性的厄运，且使用成本高，所以限制了甲氧基丙烯酸类杀菌剂的大面积推广使 用。含有单一活性组分农药产品的频繁大量的使用，导致大多数病菌产生了抗药性，使得常 规药剂防治效果不理想。急需一种新型产品替代常规农药产品，增加药效延缓病害的抗药 性风险，减少经济损失。
【发明内容】
[0007] 针对上述情况，本发明提供一种杀菌组合物，以满足农业生产的需要，组合物中所 包含的活性组分互相有增效作用能提高防效并有益于延缓病菌抗药性的产生。
[0008] 本发明的杀菌组合物，其有效成分为甲噻诱胺和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，甲噻 诱胺和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量比为1 :60~60 :1，优选为重量比为1 :30~30 :1， 更优选为重量比为1 :1〇~10 :1。
[0009] 本发明所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂为嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、醚 菌酯、吡唑醚菌酯、肟醚菌胺、苯氧菌胺、烯肟菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯、丁香菌酯、唑菌酯、 唑胺菌酯中的任意一种。
[0010] 本发明所述杀菌组合物中还可以含有农药制剂辅助成分，以制成适合农业上使用 的剂型。
[0011] 本发明的组合物还可以添加辅助助剂包括润湿剂、分散剂、乳化剂、溶剂以及填料 等及其他有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允 许使用的各种成分，并无特定限定，具备成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
[0012] 本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，t匕 较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂。
[0013] 可湿性粉剂（WP)，即在水中可均匀分散的固体粉末制剂。制备时，除了按常规方 式将上述有效药物成分与如白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土、凹凸棒土等常用的稀释剂 或惰性物质混合外，还可以按农药制备的常规方式加入其它辅助成分，如常用的烷基苯磺 酸盐（DBS-Na)、烷基萘磺酸盐（拉开粉）、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基 醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、脂肪胺盐、烷基溴化 铵、阳离子型烷酰胺基牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚（JFC)萘磺酸盐、萘或烷基萘甲醛缩 合物磺酸盐（NO、ΝΝ0或MF等）、木质素及其衍生物磺酸盐（M-9、P0LYF0N等）、聚氧乙烯聚 氧丙烯醚嵌段共聚物、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐（S0PA)、聚乙烯醇 (PVA)、羧甲基纤维素（CMC)以及如渗透剂JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T之中的一种或多种，和 常用稳定剂、抑泡剂、防结块剂等辅助性的助剂成分。
[0014] 悬浮剂（SC)，为水不溶固体农药或不混溶液体农药在水或油中的分散体。制备 时，以水为分散介质，将原药、助剂（润湿分散剂、增粘剂、稳定剂、PH调整剂和消泡剂等） 经湿法超微粉碎（如研磨）制得。分散润湿剂一般可以使用萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸 盐（TESPERSE2425、EFW、UK)、木质素及其衍生物磺酸盐、磷酸酯聚醚类、烷基酚聚氧乙烯基 醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，丙烯酸枝节共聚物（TESPERSE2700)，烷基酚 聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纤维素（CMC)、聚乙烯吡咯烷酮（PVP)、聚乙二醇（PEG)、缩合磷 酸盐等中的一种或几种。此外，还可以使用增稠剂和稳定剂，如黄原酸胶（XG)、聚乙烯醇 (PVA)、硅酸铝镁等中的一种或几种；防冻剂如氯化钠，尿素，硫酸铵，乙二醇，1，2-丙二醇 等多元醇中的一种或几种；以及常用的柠檬酸、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、碳酸钾、碳酸钠等 pH调节剂，以及如有机硅消泡剂、有机硅抑泡剂等。
[0015] 水分散粒剂（WDG)为能在水中较快崩解，并均匀分散在水中形成高悬浮分散体系 的一种颗粒剂。制备时可将原药、助剂、辅助剂等一起用气流粉碎或者超细粉碎，制成可湿 性粉剂，然后进行造粒，此为干粉，而将原药、助剂、辅助剂等，以水为介质，在砂磨机中研 细，制成悬浮剂，然后在干燥造粒，此为湿法。
[0016] 分散润湿剂一般选用拉开粉、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸盐、十二烷基苯磺酸钙 等阴离子表面活性剂，烷基聚氧乙烯醚0P系列等非离子表面活性剂。助崩解剂可选用硫酸 铵、无水硫酸钠、聚丙烯酸乙酯等。粘结剂一般选用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、CMC、淀粉、 糊精等，填料一般选用高岭土、轻质碳酸钙、膨润土中的一种或者几种，在必要时还需要加 入pH调节剂和消泡剂等。
[0017] 本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即化合物中各物质已经混合，组合 物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或者罐中直接混合，然后稀释至所需的 浓度。
[0018] 与现有技术相比，本发明的有益效果在于：1、与单剂相比，复配具有明显的协同增 效作用，提高了防治效果；2、组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，有利于克服和延 缓病菌抗药性的产生；3、药剂混配减少了用药量，从而降低了成本和减轻了对环境的污染； 4、不仅对植物真菌作物病害有效，且能诱抗和治疗植物病毒病害。
【具体实施方式】
[0019] 为使本发明的实施例要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将用具 体实施例进行详细描述，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例， 仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在 本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护 范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
[0020] 将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上 抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出大量三种作用类 型：相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能够明显提高实际防治效果，降 低农药的使用量，从而有助于延缓病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。
[0021] 本发明组合物以甲噻诱胺（A)为一种有效成分，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂（B)为 另一有效成分，它们之间组合对植物真菌类病害和病毒类病害具有明显的协同增效作用， 而不仅仅是两种药剂作用的简单叠加，这可以从以下测试结果中清楚的了解到。
[0022] 为了防治农业生产上的黄瓜霜霉病，发明人以甲噻诱胺与甲氧基丙稀酸酯类杀菌 剂：嘧菌酯、氟嘧菌酯，进行了相互复配的增效研究，具体方法为：
[0023] 试验采用霜霉病为测试对象。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中 华人民共和国农业行业标准》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备 试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度