一种含有氯氟氰虫酰胺与杀虫双的杀虫组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及的是农业领域，具体涉及一种杀虫组合物，特别地涉及一种含有氯氟 氰虫酰胺与杀虫双的杀虫组合物及其应用。
【背景技术】
[0002] 农业害虫的抗性问题是一个全球性的问题。随着农业害虫化学防治用药历史的延 长、农药不科学使用等因素的影响，近些年，农业害虫抗性日益严重，产生抗性的害虫种类 在持续增多，特别是极易产生抗性的的鳞翅目类害虫，抗性程度较高，抗性发展速度相对较 快。农药复配或混配具有扩大杀虫谱，延缓害虫耐药性和抗药性等特点，是解决害虫抗性问 题较为有效的方法之一。因此，研究开发高效、低毒、环保的杀虫组合物对农业可持续发展 具有积极意义。
[0003] 氯氟氰虫酰胺（ZJ4042, Cas. NO :1262605-53-7)是浙江省化工研究院研制的邻 苯二甲酰胺类杀虫剂，是一种高效、低毒和作用机制独特的新型杀虫剂，其作用于昆虫鱼尼 丁受体，促使昆虫细胞内源钙离子释放，影响肌肉收缩，进而导致昆虫死亡；对鳞翅目、鞘翅 目、双翅目和同翅目的幼虫具有很高的活性，但主要作用方式以胃毒为主，具有一定的内吸 性，可用于水稻、蔬菜、果树、棉花的主要害虫防治。
[0004] 杀虫双（bisultap，Cas. NO :52207-48-4)是沙蚕毒类农药，属仿生性杀虫剂。具较 强的触杀、胃毒、内吸作用，兼有杀卵作用。通过对害虫神经传导阻断，使神经对外来刺激不 产生反应，而迅速使昆虫表现麻痹、虫体软化，继而瘫痪，直至死亡。杀虫双对水稻、小麦、玉 米、豆类、蔬菜、柑橘、果树、茶叶、森林等多种作物的主要害虫均有优良的防治效果，主要用 于防治水稻二化螟、三化螟、稻苞虫、稻纵卷叶蝉、稻蓟马、负泥虫等，也可用于防治柑橘叶 蛾、玉米螟、蚜虫、棉红蜘蛛、菜青虫等。杀虫双是我国自行研制的防治鳞翅目害虫的优良药 剂，使用成本低廉，对多种害虫有效，且具有内吸渗透性，是20世纪80年代到90年代末防 治水稻螟虫的当家药剂；但药效期短；由于长期使用，水稻螟虫抗性严重，因此要与其它药 剂混配使用，以延缓害虫的抗性。
[0005] 水稻是人类主要粮食作物，世界各国都有种植且面积广泛。水稻二化螟是水稻重 要虫害之一，水稻分蘖期、孕穗期和抽穗期均可危害，造成枯心苗、枯鞘、枯孕穗或白穗，进 而导致减产，甚至绝收。由于二化螟是一种钻蛀性害虫，把握关键防治时期非常重要，而农 民一般是见枯心或枯穗了才开始打药，这需要药剂具有较强内吸性。近年来，关于二化螟对 越来越多药剂都产生了抗性的报道不断。氯虫苯虫酰胺和氟苯虫酰胺类药剂上市推广后， 成为了防治水稻二化螟的主要药剂。邻苯二甲酰胺类药剂活性高、杀灭作用强、具有一定渗 透作用；但存在死虫速度慢、易产生抗药性的缺点，所以需要与速效性好、内吸性强的药剂 混用来增强效果和延缓抗性。
【发明内容】
[0006] 本发明目的是针对上述不足之处提供一种含有氯氟氰虫酰胺与杀虫双的杀虫组 合物。
[0007] 本发明人经过了长期的研究，并在大量实验的基础上意外的发现，将氯氟氰虫酰 胺与杀虫双复配后，产生协同增效作用，能够有效防治农业害虫，并能够有效延缓害虫抗性 发展。
[0008] 因此，本发明所要解决的技术问题是提供一种能够有效防治农业害虫、延缓害虫 抗药性发展同时能够降低用药成本的协同增效组合物。
[0009] 为了解决上述问题，本发明采用以下的技术方案： 一种含有氯氟氰虫酰胺与杀虫双的杀虫组合物，其特征在于，所述杀虫组合物含有活 性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫双。
[0010] 在所述杀虫组合物中，活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫双的重量比为100:1至 1:100。
[0011] 优选地，在所述杀虫组合物中，活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫双的重量比为50:1 至1:50、优选25:1至1:25、更优选10:1至1:10,尤其优选5:1至1:5。
[0012] 本发明的另一个目的为提供一种包含上述活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫双以及 农业上可接受的助剂和/或载体的杀虫组合物。
[0013] 其中，在上述杀虫组合物中，所述活性成分氯氟氰虫酰胺与杀虫双占杀菌组合物 的重量含量为Iwt. %至90wt. %、优选IOwt. %至80wt. %、更优选12wt. %至45wt. %、尤其优 选 15 wt. % 至 40wt. %。
[0014] 上述杀虫组合物可以制备成农业上可接受的任意剂型，优选乳油、颗粒剂、可湿性 粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、水乳剂、微乳剂。
[0015] 上述剂型均为本领域常规剂型，其制备方法为本领域技术人员所熟知的，制备成 上述各种剂型所用到的农用助剂和/或载体及其用量同样为本领域技术人员所熟知的，这 些均可以参见例如《农药剂型加工技术》（刘步林主编，第二版)。所用的助剂和/或载体例 如包括但不限于溶剂、助溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、粘合剂、崩解剂、增稠剂、防冻剂、稳 定剂、PH调节剂、填料和/或载体等等。本领域技术人员可以选用其中的一种或多种助剂 和/或载体，例如： 所述溶剂可以选用：苯、甲苯、二甲苯、丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、三氯甲烷、二 氯甲烷、环己烷、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、环己醇、 甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚、石油醚、乙腈、石蜡、四氢化萘、异佛尔酮、大豆油、棉籽油等 中的一种或多种； 所述助溶剂可以选用：甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇等中的一种或多种； 所述乳化剂可以选用：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、壬基 酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐、三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺 盐、聚氧乙稀脂肪醜胺、烷基批陡鐵盐、烷基异唾琳鐵盐、一烷基吗琳鐵盐、油醜胺横酸盐、 二异丙基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙 基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基醚、聚 氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、山梨 醇酐单硬脂酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、聚氧化丙二醇单脂肪酸酯等中的一 种或多种； 所述分散剂可以选用：木质素磺酸盐、对羟苯基木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸 盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、十二烷基三甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、二 聚氧乙烯十二烷基醚磷酸盐、苯乙烯-马来酸盐共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚 聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯 山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油基单脂肪酸酯、烷基醇酰胺和聚氧乙烯烷基胺等中的一 种或多种； 所述润湿剂可以选用：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、异辛醇琥珀酸酯磺酸钠、 油酰基甲基牛磺酸钠、聚氧乙烯月桂基醚羧酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、N-月桂酰基谷氨酸 钠、二辛基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯盐、三硅氧烷聚氧乙烯醚、三苯乙基 苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合 物、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、高级脂肪酸甘油酯、山梨聚糖脂肪酸 酯等中的一种或多种； 所述粘合剂可以选用：淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、明胶、阿 拉伯胶、黄原胶等中的一种或多种； 所述崩解剂可以选用：尿素、硫酸钠、硫酸钙、碳酸氢钠、硫酸铵、氯化镁、氯化钠等中的 一种或多种； 所述增稠剂可以选用：阿拉伯胶、黄原胶、明胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、羧甲基纤维素钠 等中的一种或多种； 所述消泡剂可以选用：磷酸丁酯、磷酸异丁酯、正-辛醇、硅酮等中的一种或多种； 所述防冻剂可以选用：选自乙二醇、丙二醇、丙三醇等中的一种或多种； 所述稳定剂可以选用：亚磷酸三苯酯、N-大豆油基三亚甲基二胺、二烷基丁二酸酯磺 酸盐、环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚等中的一种或多种； 所述防腐剂可以选用：苯甲酸、苯甲酸钠等中的一种或多种； 所述PH调节剂可以选用：盐酸、六偏磷酸钠、柠檬酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化 剂、三乙醇胺等中的一种或多种； 所述填料和/或载体可以选用：凹凸棒土、硅藻土、高岭土、白炭黑、膨润土、蒙脱石、碳 酸钙、沸石、酸性粘土、白土、叶蜡石、滑石、方解石等中的一种或多种。
[0016] 本发明的另一个目的为提供上述杀虫组合物用于预防或控制农业害虫的用途。例 如可以有效防治鳞翅目、双翅目、鞘翅目、同翅目、直翅目、膜翅目、等翅目、蚤目、蜚蠊目、缨 尾目等农业害虫。
[0017] 所述杀虫组合物特别是对以下害虫有效：小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、烟 芽夜蛾、桃蚜、棉蚜、苹果蚜、麦长管蚜、褐稻虱、灰飞虱、烟粉虱、温室白粉虱、叶蝉、黑尾叶 蝉、稻纵卷叶螟、棉铃虫、二化螟、三化螟等。
[0018] 所述杀虫组合物尤其对小菜蛾、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、棉铃虫、二化螟、三化螟、棉 蚜等有效，特别是对水稻二化螟、小菜蛾有效。
[0019] 本发明的另一个目的为提供一种预防或控制农业害虫的方法，具体为，将本发明 所述的杀虫组合物与所述农业害虫接触，或本发明所述的杀虫组合物应用于所述农业害虫 的栖息地或生存环境。具体的施用方法可以为叶面喷雾、种子处理、土壤处理等，优选叶面 喷雾；其施用量是本领域技术人员能够确定的，例如〇. I-1000 g ai. /ha，优选l_200g ai. / ha，更优选 IO-100g ai. /ha。
[0020] 本发明所用的各种化合物和/或试剂均为市售的，能够容易从市场上购得。
[0021 ] 本发明的有益效果表现在： A、 增效作用：两者作用互补，增效作用明显，可降低二者的用药量； B、 降低氯氟氰虫酰胺用药成本：氯氟氰虫酰胺单独使用时成本较高，在一定程度上限 制了其推广应用，两者组合可降低其用药量，进而降低成本； C、 提高速效性、延长持效期：杀虫双麻痹速度快、内吸作用强且有杀卵作用，但持效期 短；而氯氟氰虫酰胺见效慢、持效期长，二者组合后速效性好、持效期长，可起到有效防治害 虫的作用。
[0022] D、延缓抗性的产生：单剂长期单独使用容易造成害虫抗性程度不断增加，两者作 用机理完全不同，组合之后对低龄、高龄幼虫和卵都有杀灭活性，从而延缓害虫抗性的产 生。
【具体实施方式】
[00