一种含有咪唑菌胺与氰霜唑的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及农药复配技术领域，特别是设及一种含有咪挫菌胺与氯霜挫的杀菌组 合物。
【背景技术】
[0002] 咪挫菌胺是一种新型咪挫类杀菌剂，具有内吸性及优良的杀菌活性。该类杀菌剂 为高效、广谱、低毒、安全杀真细菌剂，各类含有此新成分的杀菌制剂正处于研发探讨中。
[0003] 氯霜挫为日本石原产业株式会社生产的横胺咪挫类杀菌剂，超级保护性杀菌剂， 氯霜挫是线粒体呼吸抑制剂，对卵菌所有生长阶段均有作用，对甲霜灵产生抗性或敏感的 病菌均有活性。对霜霉病，疫病，根肿病，巧倒病等有特效，用于马铃馨、葡萄、蔬菜（黄瓜、 白菜、番茄、洋葱、窝宦）、草坪的病菌防治。对作物、人类、环境安全。氯霜挫的化学名为 4-氯-2-氯基-N，N-二甲基-5-对甲苯基咪挫-1-横酷胺，其化学结构式为：
[0004]
[0005] 施用化学药剂是防治植物病害的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一 的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染W及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学 杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、 减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配是解决上述问 题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、 低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制 力度。我们在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出咪挫菌胺与氯霜挫进行复配，具有明显 的增效作用。且关于咪挫菌胺与氯霜挫的复配的杀菌组合物及应用目前尚无人报道过。
【发明内容】
[0006] 基于W上情况，本发明目的在于提供一种新型高效的农药杀菌组合物。主要用于 霜霉病，疫病，根肿病，巧倒病等，用于马铃馨、葡萄、蔬菜（黄瓜、白菜、番茄、洋葱、窝宦）、 草坪的病菌防治。
[0007] 本发明所述技术方案是通过W下措施来实现的：
[0008] 一种含有咪挫菌胺与氯霜挫的杀菌组合物，该杀菌组合物的有效成分咪挫菌胺与 氯霜挫两元复配，其余为辅助成分。其中所述杀菌组合物中有效成分咪挫菌胺与氯霜挫的 质量比为1~40 : 40~1，所述的本发明杀菌组合物经毒力测定实验验证，咪挫菌胺与氯 霜挫的质量比为1~40 : 40~1时，增效效果较好。
[0009] 所述的本发明杀菌组合物可w配制的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分 散粒剂、水乳剂、微乳剂、颗粒剂、微胶囊剂。其中有效成分咪挫菌胺与氯霜挫在制剂中的总 质量占整个制剂质量的1%~80%，其中占5%~50%时，毒性和残留达到较好的平衡，成 本也较低。
[0010] 本发明所述杀菌组合物配制成的农药剂型的具体实施方案如下：
[0011] 所述的杀菌组合物为乳油制剂，组分的质量份数为：氯霜挫1~40份；咪挫菌胺 1~40份；常规乳化剂10~30份；常规溶剂20~50份；常规增效剂1~5份。该乳油制 剂的具体生产步骤为先将有效成分咪挫菌胺与氯霜挫加入溶剂中完全溶解后再加入乳化 剂、增效剂揽拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。
[0012] 所述的杀菌组合物为悬浮剂，组分的质量份数为：氯霜挫1~40份；咪挫菌胺1~ 40份；分散剂5~20份；防冻剂1~5份；增稠剂0. 1~2份；消泡剂0. 1~0. 8份；促渗 剂0~10份；抑值调节剂0. 1~5份；水，余量。该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助 剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分咪挫菌胺与氯霜挫，在磨球机中磨球2~3小 时，使粒直径均在5mmW下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。
[0013] 所述的杀菌组合物是可湿性粉剂，组分的质量份数为：氯霜挫1~40份；咪挫菌 胺1~40份；分散剂3~10份；湿润剂1~5份；填料，余量。该可湿性粉剂的具体生产 步骤为：按上述配方将有效成分苯酸甲环挫与咪挫菌胺W及分散剂、润湿剂和填料混合，在 揽拌蓋中均匀揽拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。
[0014] 所述的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的质量份数为：氯霜挫1~40份；咪挫菌 胺1~40份；分散剂3~10份；湿润剂1~10份；崩解剂1~5份；填料，余量。该水分 散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分咪挫菌胺与氯霜挫和分散剂、润湿剂、崩 解剂W及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进 行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。
[0015] 所述的杀菌组合物为水乳剂，组分的质量份数为：氯霜挫1~40份；咪挫菌胺1~ 40份；乳化剂3~30份；溶剂5~15份；稳定剂2~15份；防冻剂1~5份；消泡剂0. 1~ 8份；增稠剂0. 2~2份；水，余量。该水乳剂的具体生产步骤为：首先将咪挫菌胺与氯霜挫、 溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其 他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应蓋中高速揽拌的同时将油相加入水相，缓 缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成 水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。
[0016] 所述的杀菌组合物为微乳剂，组分的质量份数为：氯霜挫1~40份；咪挫菌胺1~ 40份；乳化剂10~30份，防冻剂1~8份，稳定剂0. 5~10份，常规溶剂助溶剂20~50 份。将咪挫菌胺与氯霜挫用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均 匀混合，最后加入水，充分揽拌后即可配成微乳剂。
[0017] 所述的杀菌组合物为颗粒剂，组分的质量份数为：氯霜挫1~40份；咪挫菌胺1~ 40份；润湿分散剂1~10份；增稠剂0. 1~5份；消泡剂0. 1~5份；藍麻油，余量补足。将 有效成分咪挫菌胺与氯霜挫、分散剂、稳定剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合， 放入砂磨蓋内研磨后，送入均质混合器内混匀即得成品。
[0018] 所述的杀菌组合物为微胶囊剂，组分的质量份数为：氯霜挫1~40份；咪挫菌胺 1~40份；尿素5~20份；甲醒5~20份；乳化分散剂5~20份；防冻剂1~5份；增稠 剂0. 1~2份；消泡剂0. 1~0. 8份冰，余量。在装有揽拌装置的Ξ口烧瓶中加入尿素和 甲醒（物质的量比约为1 :1. 5~2. 0)，用氨氧化钢溶液调节溶液的抑值到8~9左右，然 后升溫至70~80°C，反应得到稳定的脈醒树脂预聚体。取一定量的咪挫菌胺与氯霜挫的原 药溶于环己烧中，并在溶液中加入乳化分散剂，伴随剧烈揽拌，配成化含乳化分散剂的水溶 液为水相的0/W型稳定乳液。将上述的脈醒树脂预聚体加入乳液中，调节抑值，在酸催化 条件下发生聚合反应，使油相物质被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升溫，固化，溫度控制 在40~50°C，固化时间比。选择加入适量的助剂，即可得稳定的微囊悬浮剂。
[0019] 其中W上所述的乳化剂选自十二烷基苯横酸巧与脂肪酸聚氧乙締酸，烷基酪聚氧 乙締酸横基班巧酸醋，苯乙締基苯酪聚氧乙締酸，壬基酪聚氧乙締酸，藍麻油聚氧乙締酸， 脂肪酸聚氧乙締基醋，聚氧乙締脂肪醇酸中的任何一种或一种W上任意比组成的混合物。
[0020] 所述的溶剂为二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正下醇，异丙醇，松节 油，溶剂油，二甲基甲酯胺，二甲基亚讽，水等溶剂中的一种或一种W上任意比组成的混合 物。
[0021] 所述的分散剂选自聚簇酸盐，木质素横酸盐，烷基酪聚氧乙締酸甲酸缩合物硫酸 盐，烷基横酸盐巧盐，糞横酸甲醒缩合物钢盐，烷基酪聚氧乙締酸，脂肪酸聚氧乙締醋，脂肪 胺聚氧乙締酸，甘油脂肪酸醋聚氧乙締酸中的一个或多个。
[0022] 所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钢，十二烷基苯横酸巧，拉开粉BX，湿润渗透剂 F，烷基苯横酸盐聚氧乙締Ξ苯依稀苯基憐酸盐，皂角粉，蚕沙，无患子粉中的一种或多种。
[0023] 所述的崩解剂选自膨润±，尿素，硫酸锭，氯化侣，巧樣酸，下二酸，碳酸氨钢中的 一种或多种。
[0024] 所述的增稠剂选自黄原胶，簇甲基纤维素，簇乙基纤维素，甲基纤维素，娃酸侣儀， 聚乙締醇中一种或多种。
[00巧]所述的稳定剂选自巧樣酸钢，间苯二酪中的一种。 阳0%] 所述的防冻剂选自乙二醇，丙二醇，丙Ξ醇中的一种或多种。
[0027]所述的消泡剂选自硅油，娃酬类化合物，Cl。2。饱和脂肪酸类化合物，CS1。脂肪醇的 一种或多种。 阳02引所述的填料选自高岭±，娃藻±，膨润±，凹凸棒±，白炭黑，淀粉，轻质碳酸巧中 的一种或多种。
[0029] 本发明W咪挫菌胺与氯霜挫为有效成分的复配杀菌剂具有明显的增效作用，延缓 要害抗药性的产生，并降低了成产成本和使用成本，可用于抗性病害的治理。主要用于霜霉 病，疫病，根肿病，巧倒病等，用于马铃馨、葡萄、蔬菜（黄瓜、白菜、番茄、洋葱、窝宦）、草坪 的病菌防治。
【具体实施方式】
[0030] 为使本发明的技术方案，目的W及优点更加清楚明白，本发明用W下具体实施例 进行说明，但本发明并非局限于运些例子。本发明的效果实验采用室内生测和田间试验相 结合的方式，如无特别说明，W下提及的比例都为质量份数比。
[0031] 实施例：咪挫菌胺与氯霜挫不同配比联合毒力实验。 阳0巧 1.1供试药剂
[0033] 95%咪挫菌胺原药，95%氯霜挫原药，上述原药均由海利尔药业股份有限公司研 发部提供。
[0034] 1. 2试验祀标
[0035] 葡萄霜霉病病菌，从山东青岛大泽山葡萄园葡萄发病叶片上分离纯化所得，在PDA 斜面上于4°C冰箱培养保存。
[0036] PDA培养基：马铃馨200g，葡萄糖20g，琼脂20g，水1000ml。
[0037]AEA培养基：酵母粉 5g/