一种基于改性白土制备复合皮革防霉杀菌剂的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种基于改性白土制备复合皮革防霉杀菌剂的方法，属于皮革防霉技术领域。
【背景技术】
[0002]皮革是富含皮胶原蛋白的原皮经脱鞘、鞣革加工后的产品，在皮革加工过程中所使用的原材料中含蛋白质、油脂及多种糖类成分，这些物质为霉菌的生长提供丰富的营养，皮革的多孔性和极性结构使其容易吸湿，且皮革本身呈弱酸性，是各种细菌霉菌生长的理想环境。霉菌的大量生长使皮革发生霉变，不仅影响皮革的美观，严重的会破坏皮革的质量。
[0003]目前市场上比较流行的活性成分有2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮(简称0ΙΤ)，分子结构式为:是一种低毒、高效、广谱型防霉剂，对霉菌具有很强的杀灭作用，缺点是亚硫酸盐可导致其不稳定，且长期使用易产生抗药性，同样的添加剂量，皮革防霉持久性越来越短。另外在皮革防霉工艺中，法规规定0ΙΤ的添加量不得超过lOOppm，而且现有皮革工业中lOOppm的添加量已经不能控制皮革污染菌的大量繁殖。因此迫切需要寻求新的皮革防霉剂。
【发明内容】
[0004]本发明主要解决的技术问题:针对目前使用的防霉剂中的亚硫酸盐的存在使其不稳定，对人体具有危害，且长期使用易产生抗药性，防霉持久性缩短的问题，本发明首先通过白土在高温下活化，再将活化后的白土与活化剂及改性剂，在高压下对白土内部进行扩大并改性，随后对天然植物进行提取天然防霉杀菌物质，并吸附于改性活化后的白土，最后使用脂肪酸钠作为保护及缓释剂，包裹白土，即可得到复合皮革防霉杀菌剂。本发明制备的复合皮革防霉杀菌剂具有稳定性，无毒，散发出清香味，同时其缓慢释放功效，不会使其产生抗药性，防霉时间长。
[0005]为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案:
(1)取800?1200g白土放入容器中，向其中加入无水乙醇浸泡白土，以转速150?160r/min，搅拌30?50min后过滤，随后将过滤后的白土放入马弗炉中，设定温度500?700°C，保温活化20?30min，然后冷却至室温，放入粉碎机中进行粉碎，过筛得120?150目活化白土颗粒；
(2)将上述所得的白土颗粒与400?600mL质量分数为46%的氢氧化钠溶液在玻璃反应釜内混合均匀，然后再向其中加入1?2g十六烷基三甲基铵及2?5g十二烷基苯磺酸钠，混合均匀后，对反应釜进行加压至3?5MPa，温度设定为55?65°C，转速设定为120?130r/min，缓慢搅拌加热1?2h ;
(3)待上述加热结束后出料，将所得的出料物进行减压过滤，收集过滤物，放入风干机中进行风干，然后将其再放入粉碎机中进行粉碎，过标准筛得200?300目改性白土颗粒，备用;
(4)将银杏、紫草红、迷迭香及丁香，按质量1:3:2:1进行混合，然后将混合物放入烘箱中，设定温度为50?60°C，保持温度干燥30?40min，随后将混合物放入粉碎机中进行粉碎，过筛得80?100目混合粉末；
(5)取700?900g上述所得的混合粉末放入三口圆底烧瓶中，分别向其中加入420?470mL无水乙醇，搅拌均勾，随后将烧杯移至超声清洗器中，超声振荡30?40min，然后在圆底烧瓶中装上回流装置，对烧瓶进行加热直至回流冷凝管中出现液滴，保持温度，回流2?4h ；
(6)待上述回流结束后，趁热减压抽提，收集抽提液，然后按固液比1:2，将步骤(3)中所得的改性白土颗粒与抽提液进行混合，放入容器中，随后再向其中加入改性白土颗粒质量的1?3%的葡萄糖酸内酯，混合均匀后，对容器进行加热，加热温度设定为78?95°C，加热直至容器内的溶液体积变为原溶液体积的30?42% ;
(7)待上述加热结束后，向其中加入改性白土颗粒质量的4?8%的脂肪酸钠，搅拌直至其完全溶解，随后静置1?2h，然后将容器内的混合物放入离心机中进行离心分离，收集离心物，进行自然风干，即可得到复合皮革防霉剂。
[0006]本发明的应用:对上述制备的复合皮革防霉剂进行加热处理，控制温度为40?50°C，时间为2?3min，备用，再将所需防霉杀菌的皮革经过铬鞣、换浴后，置于质量分数为30%的盐酸溶液中浸泡20?30min后，向其加入加热后的复合皮革防霉剂10?15g，置于温度为20?25°C处理30?40min，取出，挂晾，剪切即可，比传统的防霉剂防霉时间增加了10 ?15%。
[0007]本发明的有益效果是:
(1)复合皮革防霉杀菌剂具有稳定性，无毒，散发出清香味；
(2)缓慢释放功效，不会产生抗药性，防霉时间长；
(3)制备步骤简单，成本低。
【具体实施方式】
[0008]首先取800?1200g白土放入容器中，向其中加入无水乙醇浸泡白土，以转速150?160r/min，搅拌30?50min后过滤，随后将过滤后的白土放入马弗炉中，设定温度500?700°C，保温活化20?30min，然后冷却至室温，放入粉碎机中进行粉碎，过筛得120?150目活化白土颗粒；再将上述所得的白土颗粒与400?600mL质量分数为46%的氢氧化钠溶液在玻璃反应釜内混合均匀，然后再向其中加入1?2g十六烷基三甲基铵及2?5g十二烧基苯磺酸钠，混合均勾后，对反应爸进行加压至3?5MPa，温度设定为55?65°C，转速设定为120?130r/min，缓慢搅拌加热1?2h ;待上述加热结束后出料，将所得的出料物进行减压过滤，收集过滤物，放入风干机中进行风干，然后将其再放入粉碎机中进行粉碎，过标准筛得200?300目改性白土颗粒，备用；再将银杏、紫草红、迷迭香及丁香，按质量1:3:2:1进行混合，然后将混合物放入烘箱中，设定温度为50?60°C，保持温度干燥30?40min，随后将混合物放入粉碎机中进行粉碎，过筛得80?100目混合粉末；接着取700?900g上述所得的混合粉末放入三口圆底烧瓶中，分别向其中加入420?470mL无水乙醇，搅拌均匀，随后将烧杯移至超声清洗器中，超声振荡30?40min，然后在圆底烧瓶中装上回流装置，对烧瓶进行加热直至回流冷凝管中出现液滴，保持温度，回流2?4h ;待上述回流结束后，趁热减压抽提，收集抽提液，然后按固液比1: 2，将改性白土颗粒与抽提液进行混合，放入容器中，随后再向其中加入改性白土颗粒质量的1?3%的葡萄糖酸内酯，混合均匀后，对容器进行加热，加热温度设定为78?95°C，加热直至容器内的溶液体积变为原溶液体积的30?42% ;待上述加热结束后，向其中加入改性白土颗粒质量的4?8%的脂肪酸钠，搅拌直至其完全溶解，随后静置1?2h，然后将容器内的混合物放入离心机中进行离心分离，收集离心物，进行自然风干，即可得到复合皮革防霉剂。
[0009]实例1
首先取1200g白土放入容器中，向其中加入无水乙醇浸泡白土，以转速160r/min，搅拌50min后过滤，随后将过滤后的白土放入马弗炉中，设定温度700°C，保温活化30min，然后冷却至室温，放入粉碎机中进行粉碎，过筛得150目活化白土颗粒；再将上述所得的白土颗粒与600mL质量分数为46%的氢氧化钠溶液在玻璃反应釜内混合均匀，然后再向其中加入2g十六烷基三甲基铵及5g十二烷基苯磺酸钠，混合均匀后，对反应釜进行加压至5MPa，温度设定为65°C，转速设定为130r/min，缓慢搅拌加热2h ;待上述加热结束后出料，将所得的出料物进行减压过滤，收集过滤物，放入风干机中进行风干，然后将其再放入粉碎机中进行粉碎，过标准筛得300目改性白土颗粒，备用；再将银杏、紫草红、迷迭香及丁香，按质量1:3:2:1进行混合，然后将混合物放入烘箱中，设定温度为60°C，保持温度干燥40min，随后将混合物放入粉碎机中进行粉碎，过筛得100目混合粉末；接着取900g上述所得的混合粉末放入三口圆底烧瓶中，分别向其中加入470mL无水乙醇，搅拌均匀，随后将烧杯移至超声清洗器中，超声振荡40min，然后在圆底烧瓶中装上回流装置，对烧瓶进行加热直至回流冷凝管中出现液滴，保持温度，回流4h ;待上述回流结束后，趁热减压抽提，收集抽提液，然后按固液比1:2，将改性白土颗粒与抽提液进行混合，放入容器中，随后再向其中加入改性白土颗粒质量的3%的葡萄糖酸内酯，混合均匀后，对容器