用于干膜保护的环草定化合物和氟咯草酮的协同组合的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及抗微生物化合物的组合和其在干膜保护应用中的用途，所述组合的活 性出乎意料地比使用两种个别抗微生物化合物时所预期的的活性高。
【背景技术】
[0002] 使用至少两种抗微生物化合物的组合可以拓宽潜在市场，降低使用浓度和成本， 并且减少浪费。在一些情况下，商业抗微生物化合物即使在高使用浓度下也无法提供对微 生物的有效控制，这归因于针对某些类型微生物的弱活性，所述微生物例如对一些抗微生 物化合物具有抗性的那些微生物。不同抗微生物化合物的组合有时用于在特定最终用户环 境中提供对微生物的总体控制。举例来说，W0 1998/121962公开丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔 酯与吡啶硫酮的组合，但这一参考文献未提出本文中所要求的任何组合。此外，需要对健康 和/或环境具有相对较低影响的额外的抗微生物化合物组合。由本发明解决的问题是提供 这类额外的抗微生物化合物组合。
[0003]抗微生物化合物有时被包括在液体涂料组合物中，所述涂料组合物被涂覆到衬底 上并且变为干膜。需要这类干膜控制表面真菌和藻类，并且需要这类干膜还以对健康和环 境的不良影响尽可能少的量存在。
【发明内容】
[0004]在本发明中提供一种包含环草定和氟咯草酮的协同抗微生物组合物(CAS登记号 是61213-25-0)。
[0005]本发明进一步提供一种在建筑材料中抑制微生物生长或控制其生长的方法，所述 方法包含以下步骤:添加包含环草定和氟咯草酮的协同抗微生物组合物;其中氟咯草酮与 环草定的重量比是1:10到10:1。
[0006]本发明进一步包含一种涂料组合物，其包含有包含环草定与氟咯草酮的协同抗微 生物组合物。本发明的涂料组合物还可以包含含环草定与氟咯草酮的协同抗微生物组合 物;其中氟咯草酮与环草定的重量比是1:10到10:1。
[0007]最后，本发明提供一种通过包含以下的方法制成的干膜:将一层包含含环草定和 氟咯草酮的协同抗微生物组合物的涂料组合物涂覆到衬底上，其中氟咯草酮与环草定的重 量比是1:10到10:1，并且干燥涂料组合物或使涂料组合物变干。
【具体实施方式】
[0008]以下是本发明的详细描述。
[0009]如本文所用，除非上下文另作明确指示，否则以下术语具有所指定的定义。
[001 0]术语"抗微生物化合物"是指能够抑制微生物生长或控制其生长的化合物;取决于 所施加的剂量水平、系统条件以及所希望的微生物控制水平，抗微生物化合物包括杀细菌 剂、抑细菌剂、杀真菌剂、抑真菌剂、除藻剂、抑藻剂以及除草剂。如本文所使用，这类术语 "抗微生物化合物"与术语"杀生物剂"同义。
[0011] 术语"微生物"包括例如真菌(如酵母和霉菌）、细菌和藻类。
[0012] 在本说明书通篇中使用以下缩写：PPm=以重量计百万分之一（重量/重量），mL = 毫升，ATCC=美国典型培养物保藏中心（American Type Culture Collection)，SAG=哥廷 根大学藻类培养物保藏中心（Culture Collection of Algae at Goettingen University)，CCAP=藻类与原生动物培养物保藏中心（Culture Collection of Algae and Protozoa)，以及MIC=最小抑制浓度。
[0013] 除非另外说明，否则温度以摄氏度(°C)计，并且提及的百分比是按重量计(wt%)。 本发明的组合物中的抗微生物化合物的百分比以组合物中活性成分的总重量计，即，抗微 生物化合物自身，不包括可能存在的任何量的溶剂、载剂、分散剂、稳定剂或其他材料。
[0014] 如本文所用，"氟咯草酮"是3-氯-4-(氯甲基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]-2-吡咯烷 酮（CAS登记号61213-25-0)。
[0015] 当比率在本文中是"X:l或更高"时，其意味着所述比率是Y:l，其中Y是X或更大，并 且当比率在本文中是"X:l或更低"时，其意味着所述比率是Z:l，其中Ζ是X或更小。比率"1:Χ 或更高"和"1:X或更低"遵循相同逻辑。
[0016] 环草定属于尿嘧啶除草剂类别，3-环己基-1，5,6,7-四氢环戊并嘧啶-2,4(3Η)_二 酮(C13H18N2〇2)(CAS登记号2164-08-1)。环草定是在许多管辖区中核准的已知除草剂，其作 为土壤起效的除草剂用于在甜菜和其它农作物中控制草和宽叶杂草。
[0017] 环草定在水中的溶解度相对较低。这一在水中相对较低的溶解度对于可以包括在 涂料组合物或其它建筑材料中的抗微生物材料来说是优选的，因为干燥的涂层和建筑材料 暴露于水，水往往会从干燥的涂层或建筑材料中去除溶解度较高的化合物。
[0018] 本发明涉及一种组合物，其含有环草定与氟咯草酮两者。已经出乎意料地发现这 类组合物作为杀生物剂协同有效。已经特别意外地发现，含有环草定和氟咯草酮两者的组 合物作为杀生物剂协同有效。
[0019] 当存在氟咯草酮时，优选地，氟咯草酮与环草定化合物的重量比优选地是1:10到 10：1〇
[0020] 环草定与氟咯草酮的混合物可以包括在涂料组合物中。环草定和氟咯草酮可以分 别或以其混合物或任何组合的形式添加到涂料组合物中。优选的涂料组合物是液体。涂料 组合物可以是水性或非水性的。以涂料组合物的重量计，水性涂料组合物一股含有按混合 物重量计30%或更多的水。
[0021 ]在环草定和氟咯草酮包括在油漆或其它涂料组合物中的实施例中，优选的涂料组 合物是液体组合物，尤其是含有聚合物于水性介质中的分散液的组合物。
[0022]除油漆和其它涂料组合物(如海洋防积垢剂)之外，本发明的抗微生物化合物组合 还尤其适用于保存建筑材料(例如粘着剂、填缝剂、接缝化合物、密封剂、墙板等）、聚合物、 塑料、合成和天然橡胶、纸产品、玻璃纤维薄片、绝缘材料、外部绝缘修整系统、屋面和地板 用毛毯、建筑石膏（buildingplaster)、砖、砂衆、石膏板(gypsumboard)、木材产品和木 材-塑料复合物。当本发明的抗微生物化合物组合存在于建筑材料中时，优选的是抗微生物 化合物组合中的一些或全部存在于建筑材料的表面处或与建筑材料的表面足够接近以抑 制所述表面上的微生物生长。
[0023]在一些实施例中，使用含有本文所公开的抗微生物化合物组合的乳胶漆或其它液 体涂料组合物。
[0024]涂料组合物被设计成使得一层涂料组合物可以容易地涂覆到衬底上并且随后干 燥或允许其变干以形成千膜。涂料组合物含有粘合剂。粘合剂含有以下中的一种或多种:一 种或多种聚合物、一种或多种寡聚物和/或一种或多种单体。粘合剂中的寡聚物和单体被设 计成用于在形成千膜期间或之后聚合和/或交联。粘合剂中的聚合物可以或可以不被设计 成用于在形成千膜期间或之后交联。
[0025]涂料组合物任选地含有一种或多种颜料。颜料是呈小固体粒子形式的矿物或有机 物质。颜料为干膜提供完全或部分的不透明度。
[0026]抗微生物化合物组合适用于保存在涂覆油漆或其它液体涂料组合物之后所得的 干膜涂层。优选地，抗微生物