氰戊菊酯微胶囊的制备方法
【技术领域】
[0002] 本发明属于农药制备技术领域，具体涉及一种氰戊菊酯微胶囊的制备方法。
【背景技术】
[0003] 氰戊菊酯适用于棉花、果树、蔬菜和其它作物的害虫防治。防治对象为鞘翅目、双 翅目、单翅目、半翅目、鳞翅目和直翅目害虫，如玉米螟、蚜虫、油菜花露尾甲、甘蓝夜蛾、菜 粉蝶、苹果蠹蛾、苹蚜、棉蚜、桃小食心虫等。氰戊菊酯属中等毒性杀虫剂，原药大鼠急性经 口 LD50为45 lmg/kg，大鼠急性经皮LD50>5000mg/kg，大鼠急性吸入LC50> 101mg/m3，，对兔皮 肤有轻度刺激，对眼睛有中度刺激。没有致突变、致畸和致癌作用。对蜜蜂、鱼虾、家禽等毒 性高，使用时注意不要污染河流、池塘、桑园和养蜂场。
[0004] 微胶囊(Microcapsules，MC)是一种以天然或人工合成的高分子或某些合适的材 料作为载体通过化学、物理或物理化学的方法将作为芯材具有活性的物质(农药中为原药） 包裹起来，形成一种具有半透性囊膜的微型胶囊。农药微胶囊的加工完成后，还需要它们以 一定的浓度分散悬浮于流动的连续相中（一般以水为主），称为微胶囊悬浮剂（Capsu 1 e Suspensions，CS)，再对作物进行施药。农药微胶囊主要由两部分组成，即载体材料和芯材 原药，而载体是影响芯材活性的关键。通常微胶囊的粒径一般在1-1〇〇μπι之间，从外观上看， 农药微胶囊很像水悬浮剂和水乳剂，都是分散在水或其它连续相之中的非均相体系。
[0005] 农药微胶囊剂的优点主要有：1.由于缓释剂减少了环境中光、空气、水和微生物对 农药的分解，并改变了释放性能，从而使持效期延长，用药量减少、施药间隔时间拉大、省工 省药。2.由于缓释剂的控制释放措施使高毒农药低毒化，降低了原药对人、畜、鱼等的毒性 和刺激性，减轻了对环境的污染和对农作物的药害，从而扩大了农药的应用范围。3.通过控 制释放技术处理，改善了药剂的物理性能，提高了原药的稳定性，提高抗紫外线辖射能力， 且液体农药固型化，贮存、运输、使用和后处理都很简便。4.减少因原药挥发而导致的损失， 解蔽药物的刺激性气味。5.提高与平常不相配农药的复配能力，由于可以将多种农药的微 胶囊剂混合使用，不必担心农药之间的相互作用而导致的药效减弱，从而相对减轻的害虫 抗药性的产生。
[0006] 国际上，早在20世纪70年代微胶囊化技术已开始应用于农药剂型加工，但是目前， 微胶囊化的产品数量相当有限。1976年，美国的Pennwalt公司推出了第一个农药微胶囊剂： 甲基对硫磷微胶囊(Penncap~M)，以农药微胶囊剂的最初典型代表走向了实用化，它使高毒 短效的甲基对硫磷显著降低了毒性，延长了残效。此后微胶囊的研发在农业方面进行了大 量的基础研究，并取得了一定的进步，目前约有200多家农化公司在微胶囊剂的开发和应用 领域进行研究，农药微胶囊剂发展至今已有40多年历史，但是与医药微胶囊领域相比，发展 相对缓慢，目前商品化的农药微胶囊品种还很少。
[0007] 农药微胶囊化的方法主要有界面聚合法、凝聚相分离法、原位聚合法、溶剂挥发法 等，而这些方法不仅工艺复杂，成本较高，还要大量使用有机溶剂，污染环境。
【发明内容】
[0008] 针对上述问题，本发明旨在提供一种工艺简单、成本低廉且环境友好的氰戊菊酯 微胶囊的制备方法。
[0009] -种氰戊菊酯微胶囊的制备方法，包括以下步骤： (1) 载体制备:按照丁二酸:丁二醇:乳酸=1:1: 〇. 2-0.3摩尔比进行聚合反应，得到聚丁 二酸丁二醇酯与聚乳酸的共聚物载体PBS-co-PLA; (2) 油相制备：按质量比PBS-co-PLA:氰戊菊酯：二氯甲烷=3.5-4.5:1:10称取各组分， 将PBS-co-PLA载体溶于二氯甲烷，待完全溶解后，加入氰戊菊酯原药，充分搅拌溶解，得油 相； (3) 水相制备:按质量比油相:水相=1:5-7量取去离子水，加入乳化剂分散剂，完全溶解 得水相； (4) 微胶囊制备:将油相加入到水相后，使用剪切机剪切3-8 min，制得油水混合乳液， 加入总体积0.1-2%的消泡剂，恒温搅拌乳液至二氯甲烷挥发完全，载体材料析出，固化形成 微胶囊悬浮液，将所得悬浮液水洗，去上清液，烘干即得氰戊菊酯微胶囊成品。
[0010] 步骤(1)中，聚合反应采用四异内氧基钛和磷酸作为催化剂，催化剂用量为反应物 总质量的0.1-0.2%。
[0011] 步骤(1)中，聚合反应温度为230-250°C，反应压力为50-80Pa，反应时间为3-4h。 [0012]步骤(2)中，采用超声清洗器加速溶解。
[0013] 步骤（3)中，乳化分散剂及加入量为：2wt%吐温80、3wt%司班80、2wt%PVA-l788或 3wt%PVA-1788〇
[0014] 步骤(4)中，剪切机转速为7000-10000rpm。
[0015] 步骤⑷中，消泡剂为异戊醇。
[0016] 步骤(4)中，恒温搅拌温度为25-30°C，时间为7-9h。
[0017] 步骤(4)中，水洗次数为1-3次。
[0018] 步骤(4)中，烘干条件为40-50°C、0 · 5-2天。
[0019] 本发明方法制备工艺简单，使用的有机溶剂少，环境友好。制备得到的氰戊菊酯微 胶囊粒径在4.5-5.5μπι之间，形态较好，表面相对光滑，干燥后任能保持良好的形态，包封率 达到78%以上，载药量达到50%以上，有效释放期在30天以上，释药量可达94%以上，是理想的 农药缓释剂。
【具体实施方式】
[0020] 下面结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。
[0021] 实施例1 (1)载体制备:将摩尔比为1:1:0.2的丁二酸、丁二醇、乳酸及o.lwt%的催化剂四异内氧 基钛和磷酸放入装有电动增力搅拌器、冷凝回流管的二颈烧瓶中，在氮气的保护下油浴加 热至240°C后，脱水1 h，然后抽真空，控制压力至真空度低于50 Pa，进行脱脂反应，3 h后 停止反应，在氮气的保护下，冷却后就即得到白色固体的高分子共聚物PBS-co-PLA，将所得 产物在60°C下真空干燥。
[0022] (2)油相制备:精确称取3.5mg PBS-co-PLA溶于10mL二氯甲烷，待完全溶解后，再 加入lmg的氰戊菊酯原药，充分搅拌并用超声清洗器加速溶解，得油相。
[0023] (3)水相制备：量取98 mL去离子水，加入2wt%PVA-1788,通过磁力搅拌器搅拌40 min直至完全溶解得水相。
[0024] (4)微胶囊制备：将油相加入到水相后，使用剪切机以8000rpm的转速剪切5 min， 制得油水混合乳液，滴入l〇〇yL消泡剂异戊醇。