一种含有丙硫菌唑与咪唑菌胺的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种含有丙硫菌唑与咪唑菌胺的杀菌 组合物。
【背景技术】
[0002] 丙硫菌唑是拜耳公司研制的一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，丙硫菌唑毒性低， 对人和环境安全。丙硫菌唑主要用于防治禾谷类作物如小麦、大麦、油菜、花生、水稻和豆类 作物等众多病害。几乎对所有麦类病害都有很好的防治效果，如小麦和大麦的白粉病、纹枯 病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。还能防治油莱和花生的土传病害，如 菌核病，以及主要叶面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、菌核病和锈病等。丙硫菌唑 的化学名为(RS)-2-(2-(l-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟丙基-1-2-二氢-3-1，2,4-三唑_ 3_硫酮，其化学结构式为：
[0003]
[0004] 咪唑菌胺是一种新型咪唑类杀菌剂，具有内吸性及优良的杀菌活性。该类杀菌剂 为高效、广谱、低毒、安全杀真细菌剂，各类含有此新成分的杀菌制剂正处于研发探讨中。
[0005] 在农业生产的实际过程中，施用化学药剂是防治植物病虫害最为有效的手段，但 通过化学防治病害最容易产生的问题是病害抗药性的产生。在植物细菌病的药剂防治上， 国内外已经进行了多年的研究，虽然一些抗细菌药剂已经开始进入实用化阶段，但化学合 成的药剂具有周期长、成本高、毒性大、环境污染严重等缺点，远远不能满足农业可持续发 展的要求。而且长期连续高剂量地施用单一的农药制剂，容易造成药剂的残留、环境污染以 及耐抗药性真菌发展等问题。而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具 有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。我们在室内筛选和田间 试验的基础上，筛选出丙硫菌唑与咪唑菌胺进行复配，具有明显的增效作用。且关于丙硫菌 唑与咪唑菌胺的复配的农药组合物及应用目前尚无人报道过。
【发明内容】
[0006] 基于以上情况，本发明目的在于提供一种新型高效的农药组合物，有效地控制蔬 菜、花果上的灰霉病、白粉病、锈病等病害。
[0007] 本发明所述技术方案是通过以下措施来实现的：
[0008] -种含有丙硫菌唑与咪唑菌胺的杀菌组合物，该农药组合物的有效成分丙硫菌唑 与咪唑菌胺两元复配，其余为辅助成分。其中所述农药组合物中有效成分丙硫菌唑与咪唑 菌胺的质量比为1~50:50~1，所述的本发明农药组合物经毒力测定实验验证，丙硫菌唑与 咪唑菌胺的质量比为1~10:10~1时，增效效果最优。
[0009] 所述的本发明农药组合物可以配制的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分 散粒剂、水乳剂、微乳剂、颗粒剂、微胶囊剂、水剂。其中有效成分丙硫菌唑与咪唑菌胺在制 剂中的总质量占整个制剂质量的1 %~80%，其中占1%~50%时，毒性和残留达到较好的 平衡，成本也较低。
[0010] 本发明所述农药组合物配制成的农药剂型的具体实施方案如下：
[0011] 所述的杀菌组合物为乳油制剂，组分的质量份数为:丙硫菌唑1~50份;咪唑菌胺1 ~50份;常规乳化剂10~30份;常规溶剂20~50份;常规增效剂1~5份。该乳油制剂的具体 生产步骤为先将有效成分丙硫菌唑与咪唑菌胺加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效 剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。
[0012] 所述的杀菌组合物为悬浮剂，组分的质量份数为:丙硫菌唑1~50份;咪唑菌胺1~ 50份;分散剂5~20份;防冻剂1~5份;增稠剂0 · 1~2份；消泡剂0 · 1~0 · 8份;促渗剂0~10 份;pH值调节剂0.1~5份;水，余量。该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速 剪切混合均匀，加入有效成分丙硫菌唑与咪唑菌胺，在磨球机中磨球2~3小时，使粒直径均 在5_以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。
[0013] 所述的杀菌组合物是可湿性粉剂，组分的质量份数为：丙硫菌唑1~50份;咪唑菌 胺1~50份;分散剂3~10份;湿润剂1~5份;填料，余量。该可湿性粉剂的具体生产步骤为： 按上述配方将有效成分丙硫菌唑与咪唑菌胺以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中 均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。
[0014] 所述的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的质量份数为：丙硫菌唑1~50份;咪唑菌 胺1~50份;分散剂3~10份;湿润剂1~10份;崩解剂1~5份;填料，余量。该水分散粒剂的具 体生产步骤为:按上述配方将有效成分丙硫菌唑与咪唑菌胺和分散剂、润湿剂、崩解剂以及 填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、 干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。
[0015] 所述的杀菌组合物为水乳剂，组分的质量份数为:丙硫菌唑1~50份;咪唑菌胺1~ 50份;乳化剂3~30份;溶剂5~15份;稳定剂2~15份;防冻剂1~5份;消泡剂0.1~8份;增稠 剂0.2~2份;水，余量。该水乳剂的具体生产步骤为:首先将丙硫菌唑与咪唑菌胺、溶剂和乳 化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相;将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药 助剂混合在一起成均匀的水相;在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直 至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型 的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。
[0016] 所述的杀菌组合物为微乳剂，组分的质量份数为:丙硫菌唑1~50份，咪唑菌胺1~ 50份，乳化剂10~30份，防冻剂1~8份，稳定剂0.5~10份，常规溶剂助溶剂20~50份。将丙 硫菌唑与咪唑菌胺用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混 合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。
[0017] 所述的杀菌组合物为颗粒剂，组分的质量份数为:丙硫菌唑1~50份，咪唑菌胺1~ 50份，润湿分散剂1~10份;增稠剂0.1~5份;消泡剂0.1~5份;蓖麻油，余量补足。将有效成 分丙硫菌唑与咪唑菌胺、分散剂、稳定剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合，放入 砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混匀即得成品。
[0018] 所述的杀菌组合物为微胶囊剂，组分的质量份数为:丙硫菌唑1~50份，咪唑菌胺1 ~50份，尿素5~20份；甲醛5~20份;乳化分散剂5~20份;防冻剂1~5份;增稠剂0.1~2份； 消泡剂0.1~0.8份;水，余量。在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛(物质的量比 约为1:1.5~2.0)，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值到8~9左右，然后升温至70~80°C，反 应得到稳定的脲醛树脂预聚体。取一定量的丙硫菌唑与咪唑菌胺溶于环己烷中，并在溶液 中加入乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液为水相的0/W型稳定乳 液。将上述的脲醛树脂预聚体加入乳液中，调节pH值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油 相物质被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升温，固化，温度控制在40~50°C，固化时间lh。 选择加入适量的助剂，即可得稳定的微囊剂。
[0019] 所述的杀菌虫组合物为水剂，组分的质量份数为:丙硫菌唑1~50份，咪唑菌胺1~ 50份，润湿分散剂0.1~30份;防冻剂2~8份;消泡剂0.1~1份;增稠剂0.1~3份;展着剂5~ 15份;水，余量补足。将有效成分丙硫菌唑与咪唑菌胺、用助溶剂完全溶解，再加入分散剂、 防冻剂、消泡剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后，即可得成品。
[0020] 其中以上所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧 乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一种或一种以上任意比组成的混合物。
[0021] 所述的溶剂为二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，异丙醇，松脂基 植物油代号为ND-45,溶剂油，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，水等溶剂中的一种或一种以上任 意比组成的混合物。
[0022] 所述的分散剂选自聚羧酸盐代号为1^-3、6￥-01252、6￥-01256、3爾6?-01，木质素 磺酸盐代号为201107、201108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐，烷基磺酸盐钙盐，萘 磺酸甲醛缩合物钠盐，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂 肪酸酯聚氧乙烯醚中的一个或多个。
[0023] 所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钙，拉开粉BX，湿润渗透剂F， 烷基苯磺酸盐聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸盐，皂角粉，蚕沙，无患子粉中的一种或多种。 [0024]所述的崩解剂选自膨润土，尿素，硫酸铵，氯化铝，柠檬酸，丁二酸，碳酸氢钠中的 一种或多种。
[0025]所述的增稠剂选自黄原胶，羧甲基纤维素，羧乙基纤维素，甲基纤维素，硅酸铝镁， 聚乙烯醇中一种或多种。
[0026]所述的稳定剂选自柠檬酸钠，间苯二酚中的一种。
[0027]所述的防冻剂选自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一种或多种。
[0028]所述的消泡剂选自硅油，娃酮类化合物，C1Q-2Q饱和脂肪酸类化合物，C 8-1Q脂肪醇的 一种或多种。
[0029]所述的填料选自高岭土，娃藻土，膨润土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，轻质碳酸f丐中 的一种或多种。
[0030]本发明以丙硫菌唑与咪唑菌胺为有效成分的复配杀菌剂具有明显的增效作用，延 缓要害抗药性的产生，并降低了成产成本和使用成本，，有效地控制蔬菜、花果上的灰霉病、 白粉病、锈病等病害。
【具体实施方式】
[0031] 为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例 进行说明，但本发明并非局限于这些例子。本发明的效果实验采用室内生测和田间试验相 结合的方式，如无特别说明，以下提及的比例都为质量份数比。
[0032] 实施例:丙硫菌唑与咪唑菌胺不同配比联合毒力实验。
[0033] 1.1供试药剂
[0034] 95 %丙硫菌唑原药，95 %咪唑菌胺原药