含有松脂酸铜的复配农药杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及含有松脂酸铜与肟菌酯、烯肟菌酯中的 一种复配而成的杀菌组合物。
【背景技术】
[0002] 松脂酸铜是一种高效、低毒、杀菌谱广的有机铜制剂，无残留、对人畜无害，具有预 防保护和治疗双重作用。松脂酸铜喷洒在作物表面时，不易灼伤叶面、不易产生药害，能迅 速形成一层粘着性良好的药膜，防治病菌入侵并在作物表面缓释铜离子，可凝固、抑制真 菌、细菌蛋白质合成，致使失去侵染能力并逐渐死亡。松脂酸铜具有很好的粘着性、展布性、 渗透性，从而药效持久，耐雨水冲刷，而且有机铜离子不受温度影响，稳定性强。对溃疡病、 细菌性条斑病、叶枯病、瓜类霜霉病、疫病、黑星病、炭疽病、细菌性角斑病、立枯病、晚疫病 等多种蔬菜病害的细菌、真菌性病害均有较好防治效果。
[0003] 松脂酸铜是揪酸铜、去氢揪酸铜中的一种或者两者任意比例的混合物。
[0004] 厢菌酯、烯厢菌酯是从天然产物Strobilurins作为杀菌剂先导化合物成功开发 的一类新型农药杀菌剂，属甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。此类药剂是一种呼吸链抑制剂，通过 锁住细胞色素 b与cl之间的电子传递而阻止细胞三磷酸腺苷（ATP)酶合成，从而抑制其线 粒体呼吸而发挥抑菌作用。其杀菌谱广、活性高、具有预防及治疗作用、且与环境生物有良 好的相容性，与目前已有杀菌剂无交互抗性。对几乎所有真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌 纲和半知菌类）病害，如白粉病、锈病、网斑病、颖枯病、疫病、稻瘟病、霜霉病等均有很好的 活性。可应用在多种作物上，且对作物安全，如谷物、大豆、玉米、水稻、棉花、花生、甜菜、向 日葵、园艺作物、梨果、热带水果、香蕉、葡萄和多种蔬菜等，在土壤、水中可快速降解，对环 境安全。
[0005] 肟菌酯化学名称：甲基（E)-甲氧基亚胺基_{ (Ε)-α-[1- ( a，a-三氟-m-甲 苯基）-亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸乙酯，结构式如下：
烯肟菌酯化学名称：a-[[[[4_ (4-氯苯基）_ 丁-3-烯-2-基_]亚胺基]甲基]苯 基-β-甲氧基丙烯酸甲酯，结构式如下：
无论是松脂酸铜、肟菌酯、烯肟菌酯还是其他高效的杀菌剂，经过长期单独使用后，均 容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题，反复使用造成农 药在土壤中降解率下降，不利于环境可持续发展。将两个作用机理不同的有效成分进行合 理复配，是延缓病害产生抗药性的有效方法。两种农药相容性好的配方，可以显著提高防 效，大大降低农药的用药量，还可以扩大杀菌谱。我司研发人员经过反复研究，发现松脂酸 铜与肟菌酯或烯肟菌酯复配，在一定范围内具有明显的增效作用，杀菌效率大大提高，能够 很好的延缓病害抗性的产生，不仅降低了农药的使用量，降低了农户的生产成本，而且大大 提高了对环境和使用者的安全性。因此，为了避免松脂酸铜单剂、肟菌酯单剂、烯肟菌酯单 剂将来可能带来的抗性发生、药效下降等问题，本文公开了一种含有松脂酸铜与肟菌酯、烯 肟菌酯中的一种复配而成的杀菌组合物、组合物配制及应用。有关松脂酸铜与肟菌酯、烯肟 菌酯的相关复配，目前在国内外尚未见相关报道。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种协同增效、生产成本低、活性高、适用性广的杀菌剂组合 物，这种杀菌组合物可以解决现有杀菌剂药害影响大，药剂使用量大和吸附性差的问题，且 杀菌谱更广。
[0007] 本发明为了实现上述目的而采用的技术解决方案如下： 一种含有松脂酸铜的复配杀菌剂组合物，有效成分包括组分A和组分B，所述的组分A 为松脂酸铜，组分B为肟菌酯、烯肟菌酯中的一种，其特征在于：本发明所述的杀菌组合物 制剂中组分A与组分B的质量百分比为90:1-1:90,在一些具体配比实验基础上，可将有效 成分组分A和组分B的质量百分比优选为50:1-1:50。
[0008] 本发明的农药杀菌组合物可制备成的农药剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮 剂、水乳剂、微乳剂、可溶液剂、乳油、颗粒剂和微胶囊缓释剂。优选剂型为可湿性粉剂、水分 散粒剂、微乳剂、悬浮剂、水乳剂、乳油。制剂中两种有效成分组分A和组分B的累积质量百 分比占总质量的1%_90%，优选为10%_60%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。
[0009] 所述的辅助成分包括：溶剂、助溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、防冻剂、消泡剂、增 稠剂、崩解剂、稳定剂、渗透剂、填料、水及其它有益于有效成分贮存和使用中稳定以及药效 发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定。
[0010] 所述的溶剂、助溶剂包括：芳烃溶剂油、油酸甲酯、甲酯化植物油、松脂基植物油等 一种或几种。
[0011] 所述的乳化剂包括：苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚或其磷酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚或 其磷酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚或其盐、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、蓖麻 油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙种的一种或几种。
[0012] 所述的分散剂包括：木质素磺酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物、聚羧酸盐分散剂等中的 一种或几种。
[0013] 所述的润湿剂包括：十-烷基硫酸纳、脂肪醇乙氧基化物、烷基酌乙氧基化物、蔡 磺酸盐等中的一种或几种。
[0014] 所述的防冻剂包括：乙二醇、丙二醇、丙三醇等中的一种或几种。
[0015] 所述的消泡剂包括：有机硅氧烷、聚醚等中的一种。
[0016] 所述的增稠剂包括：黄原胶、羧甲基纤维素钠、聚吡咯烷酮、聚丙烯酸钠等中的一 种或几种。
[0017] 所述的崩解剂包括：硫酸铵、氯化钠、尿素、硫酸钠等中的一种或几种。
[0018] 所述的稳定剂包括：环萜烯醇、异戊醇、异丙醇、己二醇、丁氧基丙三醇等中的一种 或几种。
[0019] 所述的渗透剂包括：脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、顺丁烯二酸二仲辛酯 磺酸钠、有机硅等中的一种或几种。
[0020] 所述的填料包括：轻质碳酸钙、高岭土、白炭黑、凹凸棒土、膨润土、水等中的一种 或几种。
[0021] 本发明的农药杀菌组合物杀菌谱更广，对瓜果蔬菜、大田作物等真菌、细菌病害均 有较高的防治效果，例如霜霉病、白粉病、早疫病、晚疫病、黑星病、斑点落叶病、炭疽病、稻 瘟病、炭疽病、溃疡病、疮痂病、黄龙病、细菌性角斑病等。
[0022] 本发明所述的杀菌组合物相比同类药剂具有如下有益效果，第一，产生协同增效 作用，与单剂相比，防效明显提高，大大降低了农药的使用量，降低了农户的生产成本；第 二，杀菌谱更广泛，对多种真菌、细菌病害均有很好的防效；第三，两者复配具有显著的促进 植物生长、提高产量、改善作物品质的作用；第四，增强了杀菌剂使用的安全性，对生态环境 和人类健康更加安全。
【具体实施方式】
[0023] 下面通过其实施例对本发明进行详细的描述，但本发明绝不限于下列实施例。 [0024] 实施例1 :松脂酸铜与肟菌酯可湿性粉剂的加工及实施例 杀菌组合物各成分的重量百分比为： 松脂酸铜 18% 肟菌酯 10% 十-烷基硫酸纳 3% 木质素磺酸盐 15% 有机硅 1.5% 高岭土 补足至100% 杀菌组合物可湿性粉剂加工：将助剂与部分填料吸附混合，再加入松脂酸铜、肟菌酯混 合，经过气流粉碎机粉碎，再加入剩余的填料充分均匀混合，取样分析，制得本发明所述的 含有松脂酸铜和肟菌酯的杀菌组合物的可湿性粉剂。
[0025] 实施例2 :松脂酸铜和烯肟菌酯微乳剂的加工及实施例 杀菌组合物各成分的重量百分比为： 松脂酸铜 15% 烯肟菌酯 8. 5% 甲酯化植物油 28% 十二烷基苯磺酸钙 5% 异戊醇 3% 丙三醇 3% 有机硅氧烷 〇· 2 % 水 补足至100% 杀菌组合物微乳剂加工：将松脂酸铜、烯肟菌酯溶于溶剂，再加入乳化剂，其他助剂充 分混合均匀，将上述液体慢慢倒入水中，充分搅拌均匀，取样分析，制得本发明所述的含有 松脂酸铜和烯肟菌酯的杀菌组合物的微乳剂。
[0026] 实施例3 :松脂酸铜和肟菌酯悬浮剂的加工及实施例 杀菌组合物各成分的重量百分比为： 松脂酸铜 20% 肟菌酯 12% 十二烷基硫酸钠 3.