一种稳定型农药微囊悬浮剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及杀虫剂的制备方法领域，尤其涉及一种稳定型农药悬浮剂及其制备方 法。
【背景技术】
[0002] 甲基啼啶磷(pirimiphos-methyl)，又名虫螨磷、甲基灭定磷、安定磷、宝安定、亚 特松等，于1974年由ICI公司（现为捷利康农化公司）开发，有效成分化学名称为0,0-二甲 基-0-2-二乙基氨基-6-甲基嘧啶-4-基硫逐磷酸酯。
[0003] 甲基嘧啶磷是一种低毒、速效的有机磷类杀虫剂和杀螨剂，具有较强的胃毒、触 杀、熏 蒸作用和良好的渗透作用。甲基嘧啶磷不仅用于果树、棉花、蔬菜等作物上的咀嚼类和 吸吮类害虫和幼虫的防治，而且广泛用于防治粮食仓储害虫和卫生害虫，防治效果特别好， 是防治仓储害虫和卫生害虫的优良品种。与一般杀虫剂相比，甲基嘧啶磷具有持效长、用量 少等优点。随着国内的有机磷农药骨干品种甲胺磷、乙基对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、；磷 铵等因毒性太高而全面禁止生产、销售、使用，甲基嘧啶磷成为替代上述产品的适宜品种， 逐渐为大家所认可，具有良好的市场前景和发展潜力。
[0004] 目前甲基嘧啶磷主要用于卫生、仓储用。甲基嘧啶磷可以加工成乳油、水乳剂，目 前在我国登记的剂型主要有50%甲基嘧啶磷乳油，20%甲基嘧啶磷水乳剂，10%甲基嘧啶磷水 乳剂。乳油需要消耗大量的有机溶剂，既污染环境，又浪费资源，已列入淘汰的行列;水乳剂 虽然大大减少了有机溶剂的用量，为环境保护起到积极作用，但由于制剂中引入了大量的 水，从而使有效成分更易于分解，制剂物理稳定性差，使甲基嘧啶磷水乳剂的发展受到很大 限制。而微囊悬浮剂可以很好的克服这个问题。
[0005] 毒死蜱（chlorpyrifos)，0,0-二乙基-0-(3,5,6-三氯-2-吡啶基）硫代磷酸，具有 轻微的硫醇味。非内吸性广谱杀虫、杀螨剂，具有胃毒、触杀、熏蒸三重作用，对水稻、小麦、 棉花、果树、蔬菜、茶树上多种咀嚼式和刺吸式口器害虫均具有较好防效。混用相容性好，可 与多种杀虫剂混用且增效作用明显，与常规农药相比毒性低，对天敌安全，是替代高毒有机 磷农药的首选药剂。杀虫谱广，易于土壤中的有机质结合，对地下害虫特效，持效期长达30 天以上。无内吸作用，保障农产品、消费者的安全，适用于无公害优质农产品的生产，被广泛 应用到农业及卫生害虫防治中。目前国内主要加工成乳油来使用，近年来，也陆续出现了毒 死蜱水乳剂、微乳剂产品的报道，但这些剂型的毒死蜱在应用中也存在一些缺点： 毒死蜱系光敏感农药，在阳光下迅速分解，乳油、微乳剂等剂型无法解决毒死蜱光分解 问题，其次毒死蜱对敏感作物会出现药害，比如瓜类、叶菜类甚至一些根茎类蔬菜，安全性 较低。在土地中挥发性较高，降低毒死蜱的防效。
[0006] 基于毒死蜱这两个弱点，我公司研发毒死蜱微囊悬浮剂等微囊类剂型，使得有效 成分持效期长，有效利用率高。
[0007] 高效氯氟氰菊酯，黄色至棕色粘稠油状液体(工业品），沸点187 - 190°C/0.2mmHg， 蒸气压约Ο · 001mPa(20°C )，密度1 · 25(25°C )，溶解度水中Ο · 004ppb(20°C )，溶于丙酮，二 氯甲烷，甲醇，乙醚，乙酸乙酯，己烷，甲苯均>500g/L(20°C )，50°C黑暗处存放2年不分解， 光下稳定，275 °C分解，光下pH7 - 9缓慢分解，pH>9加快分解;杀虫谱广，活性较高，药效迅 速，喷洒后耐雨水冲刷，但长期使用易对其产生抗性，对刺吸式口器的害虫及害螨有一定防 效，但对螨的使用剂量要比常规用量增加1 一 2倍。适用于花生、大豆、棉花、果树、蔬菜的害 虫。高效氯氟氰菊酯的作用机理是抑制昆虫神经轴突部位的传导，对昆虫具有趋避、击倒及 毒杀的特点。
[0008] 甲霜灵，化学名称D，L-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯，分 子式:C15H21N04，白色粉末状，微有挥发性，在中性及弱酸性条件下较稳定，遇碱易分解。 对人、畜低毒，对皮肤、眼有轻度刺激作用，对鸟类、鱼类、蜜蜂毒性较低。对病害具有保护、 治疗及内吸等杀菌作用，耐雨水冲刷，持效期10~14天。对霜霉病菌、疫霉病菌和腐病菌引 起的多种作物霜霉病，瓜果蔬菜类的疫霉病、谷子白发病有效。单一长期使用，容易产生抗 性，将产品制备成微囊悬浮剂，可以减少产品抗性，增加产品的稳定性。
[0009] 甲草胺的分子式:c 14H20C1N02 ;纯品为结晶。熔点40-41°C。23 °C时水中溶解度为 240ppm。可溶于丙酮、苯、乙醇、乙酸乙酯。挥发性极小。抗紫外线分解。在强酸或碱性条件下 分解。在土壤中半衰期约15d。 是一种选择性芽前除草剂，主要是通过杂草的芽鞘吸收，根部和种子也可有少量吸收。 主要杀死出苗前土壤中萌发的杂草，对已出土杂草无效。能被土壤团粒吸附不易淋失，也不 易挥发，但可被土壤微生物分解。有效期为35天左右。适用范围适用于大豆、玉米、花生、 棉花、马铃薯、甘蔗、油菜等作物田，防除稗草、马唐、蟋蟀草、狗尾草、秋稗、臂形草、马齿苋、 苋、轮生粟米草、藜、寥等1年生禾本科杂草和阔叶杂草。对菟丝子也有一定防效。
[0010] 甲草胺能有效防治大多数一年生禾本科及某些双子叶杂草。也可用于棉花、甘蔗、 油菜、烟草、洋葱和萝卜等蔬菜地除草。
[0011] 目前甲草胺单剂剂型主要为乳油，乳油需要消耗大量的有机溶剂，既污染环境，又 浪费资源，已列入淘汰的行列；为环境保护起到积极作用，但由于制剂中引入了大量的水， 从而使有效成分更易于分解，制剂物理稳定性差，使甲草胺水乳剂的发展受到很大限制。而 微囊悬浮剂可以很好的克服这个问题。
[0012] 第一代微囊悬浮剂通常在制备过程中加入有机溶剂，随着微囊悬浮剂制备技术的 发展，开始逐步利用有效成分本身的物理化学性质，选择合适的囊材，在不加入有机溶剂助 溶的条件下，形成稳定的微囊结构。
【发明内容】
[0013] 针对上述存在的问题，本发明目的在于提供一种无污染，药剂成型稳定，农药的药 效长，利用率高的稳定型农药微囊悬浮剂。
[0014]为了达到上述目的，本发明采用的技术方案如下:一种稳定型农药微囊悬浮剂，所 述的稳定型农药微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下:有效成分1%~60%，油性囊材1%~ 10%，水性囊材1%~10%，助剂2%~10%，消泡剂0.1~1%、增稠剂0.1~5%、防腐剂0.1~1%、余 量为水。
[0015]本发明所述的油性囊材为聚氨酯、多聚甲苯_2,4_二异氰酸酯、聚醋酸丙烯酯、邻 苯二甲酸纤维素酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、多功能团的氨基塑料中的一种。
[0016] 本发明所述的水性囊材为乙基纤维素、羟乙基纤维素、乙二胺、聚苯乙烯磺酸钠中 的一种。
[0017] 本发明所述的有效成分为甲基嘧啶磷、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、甲霜灵和甲草胺 中的一种。
[0018] 本发明所述的农药制剂为甲基嘧啶磷时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下： 甲基嘧啶磷1%~50%，油性囊材1%~10%，水性囊材1%~10%，助剂3%~10%，消泡剂0.1~ 1%、增稠剂〇. 1~2%、防腐剂0.1~0.5%、余量为水。
[0019] 本发明所述的农药制剂为高效氯氟氰菊酯时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如 下:高效氯氟氰菊酯1%~50%，油性囊材1%~10%，水性囊材1%~10%，助剂5%~10%，消泡 剂0.1%~1%、增稠剂0.1%~5%、防腐剂0.1%~1%、余量为水。
[0020] 本发明采用微囊悬浮剂包裹高效氯氟氰菊酯，提高了高效氯氟氰菊酯的含量，可 以增加有效成分的持效期，减少用药，省工省时，避免药害，提高安全性，消除异味，与不良 环境隔离，保护天敌。本发明所制备的高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂不仅可以用于卫生杀虫， 还可用于大田作物。
[0021] 本发明所述的农药制剂为毒死婢时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：毒死 蜱10%~50%，油性囊材1%~8%，水性囊材1%~8%，分散剂2%~10%，消泡剂0.1-1%、增稠剂 0.5-3%、防腐剂0.2-1%、余量为水。
[0022] 本发明所述的农药制剂为甲霜灵时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：甲霜 灵1%~50%，油性囊材1%~8%，水性囊材1%~8%，助剂3%~10%，消泡剂0.1%~1%、增稠剂 0· 1%~2%、防腐剂0· 1%~1%、余量为水。
[0023] 本发明所述的农药制剂为甲草胺时，微囊悬浮剂中各组分的百分含量如下：甲草 胺10%~60%，油性囊材1%~10%，水性囊材1%~10%，助剂3%~10%，消泡剂0 · 3%-1%、增稠 剂1-5%、防腐剂0.1-1%、余量为水。
[0024] 本发明所述的助剂为磺酸盐类阴离子乳化剂、磷酸酯类乳化剂、聚氧