与液体肥料一起使用的含有联苯菊酯和包封的作物保护剂的共制剂的制作方法
【专利说明】与液体肥料一起使用的含有联苯菊酯和包封的作物保护剂的 共制剂
[0001]相关申请的交叉引用
[0002] 本申请根据35U.S.C.§119(e)要求于2013年10月4日提交的美国临时申请序列号 61/887,104的优先权，该申请内容通过引用全文纳入本文。 发明领域
[0003] 本发明涉及农化组合物和制剂的领域。具体地，本发明提供一种杀虫组合物，其含 有与包封的作物保护剂组合的未包封的联苯菊酯，其中所述组合物适用于制备杀虫的液体 肥料。
[0004] 发明背景
[0005] 为了能有效去除或控制不希望的昆虫并同时为植物提供营养以抵抗不利的环境 条件(例如热、干旱、与动物物理接触等），需要配制用于制备杀虫的液体肥料的有效的化学 杀虫剂。由于仅在设备单独部件中的一次应用而赋予制剂的多项益处，与肥料组合的杀虫 剂的制剂在农业和相关事业中是需要的。这样的组合或制剂的一种应用为植物生长提供了 营养，同时去除或控制了不希望的昆虫，这些昆虫还会影响需要的植物的健康和生命力。
[0006] 含有杀虫剂组合物和液体肥料的混合物已在本领域实际应用，但这些混合物的物 理稳定性问题产生了应用和效力问题。当传统杀虫组合物与液体肥料组合时，两者组合的 组分(表面活性剂、粘度改性剂、润湿剂)会引起所述混合物加速的物理降解(相分离）。这样 的物理降解会在施用到植物之前在混合罐中发生。通常不注意这个问题，从而肥料和杀虫 剂两者的施用不一致，使得两者不能产生足够的效力。
【发明内容】
[0007] 在一个方面，本发明涉及一种杀虫组合物，其包含:a)未包封的联苯菊酯;b)至少 一种包封的作物保护剂;c)水合硅酸铝镁;和d)选自下组的至少一种分散剂:蔗糖酯、木质 素磺酸盐、烷基聚糖苷、萘磺酸甲醛缩合物和磷酸酯。优选地，所述杀虫组合物包含:a)约 1 %~约35 %的联苯菊酯;b)约1 %~约30 %的至少一种包封的杀虫剂;c)约1 %~约20 %的 水合硅酸铝镁;和d)约0.2%~约20%的选自下组的至少一种分散剂：蔗糖酯、木质素磺酸 盐、烷基聚糖苷、萘磺酸甲醛缩合物和磷酸酯;其中所有百分数是以组合物中所有组分的总 重量为基准计的重量百分数。
[0008] 在一个实施方式中，所述包封的作物保护剂是具有熔点为低于50°C的低熔点化合 物。在另一个实施方式中，所述包封的作物保护剂是具有熔点为约50°C或以上的高熔点化 合物。
[0009] 本发明的另一个实施方式涉及上述组合物，其中，杀虫剂组分b)的包封包括在所 述作物保护剂的存在下进行界面聚合。
[0010] 在上述组合物的一个实施方式中，所述水合硅酸铝镁选自蒙脱石和绿坡缕石。在 上述组合物的某些实施方式中，所述磷酸酯选自下组：壬基苯酚磷酸酯和十三烷基醇乙氧 基化的磷酸钾盐。
[0011] 本发明的另一方面涉及一种杀虫液体肥料组合物，其中所述杀虫组合物还包含液 体肥料。优选地，所述液体肥料是水基的。优选地，以所述组合物中所有组分的总重量为基 准的重量百分数计，所述液体肥料的浓度为约95.0%~约99.99%。优选地，以所述组合物 中所有组分的总重量为基准的重量百分数计，所述杀虫液体肥料组合物中的其它组分包 括:约0.75 %~约1.25 %的未包封的联苯菊酯，约0.75 %~1.25 %的所述包封的杀虫剂，约 0.05 %~1.0 %的所述水合硅酸铝镁，及约0.1 %~0.75 %的所述分散剂。
[0012] 上述组合物还可以包含防冻剂、消泡剂和杀生物剂中的至少一种。
[0013]发明详述
[0014] 根据本发明，已发现当用新型杀虫组合物制备杀虫液体肥料时，所述杀虫组合物 显著改善了物理稳定性。具体地，本发明涉及一种杀虫组合物，其包含:未包封的联苯菊酯、 附加的包封的作物保护剂、水合硅酸铝镁和选自下组的至少一种分散剂:蔗糖酯、木质素磺 酸盐、烷基聚糖苷、萘磺酸甲醛缩合物和磷酸酯。
[0015] 特别难以进行配方的组合是将高熔点固体活性成分，例如联苯菊酯与低熔点固体 活性成分、例如如氯氰菊酯、ζ_氯氰菊酯、七氟菊酯或毒死蜱等其它杀虫剂的液体肥料制剂 (liquid-fertilizer-ready)的组合。如本文所述，低恪点固体活性成分的包封防止制剂在 大致接近或超过所述低熔点固体活性成分的熔点的制备、储藏和/或施用条件下降解。 [00 16]由于其它原因，在该制剂中，即使那些高熔点的活性成分也会受益于包封。因此， 在其它实施方式中，所述包封的作物保护剂是高熔点化合物。
[0017] 在一个实施方式中，所述包封的作物保护剂是选自A组的一种或多种杀虫剂：
[0018] A1)氨基甲酸酯类，包括:涕灭威、棉铃威、丙硫克百威、甲萘威、克百威、丁硫克百 威、灭梭威、灭多威、杀线威、抗蚜威、残杀威和硫双威;或
[0019 ] A2)有机磷酸酯类，包括:乙酰甲胺磷、益棉磷、保棉磷、毒虫畏、毒死蜱、毒死蜱-甲 基、甲基内吸磷、二嗪农、敌敌畏/DDVP、百治磷、乐果、乙拌磷、乙硫磷、杀螟硫磷、倍硫磷、恶 P坐磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、氧乐果(oxymethoate)、亚砜磷、对硫磷、 对硫磷-甲基、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、嘧啶磷-甲基、喹硫磷、特丁硫磷、 杀虫畏、三唑磷和敌百虫；
[0020] A3)环戊二烯有机氯化合物类，例如硫丹；
[0021] A4)弗普罗（fiproles)类，包括：乙虫清（ethiprole)、氟虫腈、匹弗普罗 (pyrafluprole)和哌普罗(pyriprole);
[0022] A5)新烟碱类，包括啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉以及噻虫 嗪；
[0023] A6)多杀菌素类（spinosyns)，例如斯哌特姆（Spinetoram)和多杀菌素 (Spinosad)；
[0024] A7)菌素(mectins)类的氯通道活化剂，包括阿巴菌素、甲氨基阿维菌素-苯甲酸 盐、双氢除虫菌素、勒皮菌素和弥拜菌素；
[0025] A8 )保幼激素模拟物（j uven i 1 e hormone mimi c s )，例如氢化保幼素 (hydroprene)、丙诺保幼素(kinoprene)、美赐平(methoprene)、苯氧威和吡丙醚；
[0026] A9)选择性同翅喂养阻断剂，例如吡蚜酮、氟啶虫酰胺和氟虫吡喹；
[0027] A10)螨生长抑制剂，例如四螨嗪、噻螨酮(hexythiazox)和乙螨唑；
[0028] All)线粒体ATP合成酶的抑制剂，例如丁醚脲、苯丁锡(fenbutatin oxide)和克螨 特;氧化磷酸化的解偶联剂，例如虫螨腈；
[0029] A12)烟碱乙酰胆碱受体通道阻断剂，例如杀虫磺、杀螟丹、杀虫环和杀虫双；
[0030] A13)来自苯甲酰脲类的0型几丁质生物合成抑制剂，包括：双三氟虫脲 (Bistrifluron)、除虫脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲和氟苯脲；
[0031 ] A14)l型几丁质生物合成抑制剂，例如噻嗪酮(buprofezin);
[0032] A15)銳皮干扰剂，例如灭绳胺(Cyromazine);
[0033] A16)蜕皮激素受体激动剂，例如甲氧虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼和环虫酰肼 (chromafenozide)；
[0034] A17)章鱼胺受体激动剂，例如双甲脒；
[0035] A18)线粒体复合物电子转移抑制剂，哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺、嘧虫胺、腈吡螨酯 (cyenopyrafen)、丁氟螨酯（cyf lumetofen)、伏蚁腙(hydramethylnon);灭螨醌或啼螨酯 (fluacrypyrim)；
[0036] A19)电压依赖性钠通道阻断剂，例如讳虫威和氰氟虫腙(metaflumizone);
[0037] A20)脂合成抑制剂，例如季酮螨酯(Spirodiclofen)、螺甲螨酯(Spiromesifen)和 螺四胺酸酯（Spirotetramat);
[0038] A21)来自二酰胺类的雷诺定受体调节剂，包括:氟虫双酰胺、邻苯二甲酰胺化合物 (R)-3-氯-Nl-{2-甲基-4-[l，2,2,2-四氟1-(三氟甲基）乙基]苯基}-Ν2-(1-甲基-2-甲基磺 酰基乙基)邻苯二甲酰胺和（S)_3_氯-Nl_{2-甲基_4_[ 1，2，2，2-四氣_1_(二氣甲基）乙基] 苯基}-Ν2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺、氯虫酰胺(chlorantraniliprole) 和氰虫酰胺（cyantraniliprole);
[0039] A 2 2 )作用模式未知或不确定的化合物，例如印苦楝子素、酰胺弗门特 (amidof lumet)、联苯肼酯(Bifenazate)、联氟砜(f luensulfone)、胡椒基丁醚、啶虫丙醚、 杀弗乐(Sulfoxaflor)。
[0040] A23)来自拟除虫菊酯类的钠通道调节剂，包括氟酯菊酯、丙烯菊酯、联苯菊酯、氟 氯氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、α_氯氰菊酯、β_氯氰菊酯、ζ_氯氰菊酯、溴氰菊酯、顺式 氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、τ_氟胺氰菊酯、氯菊酯、氟硅菊酯、七 氟菊酯和四溴菊酯。
[0041] 在一个实施方式中，所述作物保护剂是选自下组的一种或多种杀虫剂:阿巴菌素、 涕灭威、恶虫威(bendiacarb)、甲萘威、克百威、毒死蜱、灭多威、杀线威、残杀威、硫双威、苯 氧威、乙酰甲胺磷、保棉磷、亚胺硫磷、特丁硫磷、硫丹、氟虫腈、多杀菌素、弥拜菌素、苯氧 威、吡丙醚、吡姐酮、四螨嗪、乙螨唑、虫螨腈、杀螟丹、除虫脲、氯弗虫脲(clorf luazuron)、 氟铃脲、氟酰脲、氟苯脲、稻虱净、灭蝇胺、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、双甲脒、茚虫威、印苦楝子 素、哒螨灵、氟丙菊酯、联苯菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、溴氰菊 酯、七氟菊酯和溴菊酯。在一个具体的实施方式中，所述包封的杀虫剂是ζ_氯氰菊酯。在另 一个具体的实施方式中，所述包封的杀虫剂是毒死蜱。