含有四氯虫酰胺的农药组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药领域。涉及杀虫组合物，具体涉及含有四氯虫酰胺的杀虫组合物。
【背景技术】
[0002] 四氯虫酰胺是以氯虫苯甲酰胺为先导开发的新型邻氨基苯甲酰胺类化合物，它 的CAS登录号为：1104384-14-6 ;化学名称为：3_溴-N-(2, 4-二氯-6-(甲基甲酰胺）苯 基5-二氯-2-吡啶基）-1Η-吡唑-5-甲酰胺；分子式为：C17H 1QBrCl4N502。它的化 学结构式为
[0003]
[0004] 通过四氯虫酰胺与氯虫苯甲酰胺平行杀虫活性测定，发现二者杀虫谱、作用方式 以及昆虫中毒症状均表现出一致性，推测其作用机理与氯虫苯甲酰胺相同，即属鱼尼丁受 体激活剂类杀虫剂，通过与鱼尼丁受体结合，打开钙离子通道，使储存在细胞内的钙离子持 续释放到肌浆中，钙离子和肌浆中基质蛋白结合，引起肌肉持续收缩。昆虫受害症状表现为 抽搐、拒食，最终死亡。
[0005] 室内毒力测定认为，四氯虫酰胺对二化螟、玉米螟、粘虫、小菜蛾、甜菜夜蛾等鳞翅 目害虫具有较高的杀虫活性；田间试验也表明四氯虫酰胺对稻纵卷叶螟、小菜蛾具有较好 的防效。当前四氯虫酰胺开发剂型为10%悬浮剂，并于2013年获得农业部药检所临时登 记。登记证号为LS20130225。
[0006] 超低容量液剂，是适用于超低容量喷雾使用的农药液体制剂。超低容量喷雾是伴 随超低容量喷雾器械的出现而产生的一项先进的农药施用新技术，在地面或用飞机将超低 容量液剂喷洒成20-100um的细小雾滴，均匀分布在植物茎叶的表面，从而发挥防治病、虫 害的作用。因其雾滴为细度均匀的油性雾滴，易粘附在农作物上，穿透性强并耐雨水冲刷， 所以农药利用效率高。与常规喷雾方法相比其特点是喷雾量少，雾滴细，工效高，不用水或 者少量用水。该剂型非常适合防治暴发性害虫。
[0007] 微囊悬浮剂是利用天然或者合成的高分子材料形成核壳结构小容器，是一种具有 半渗透性囊膜的微型胶囊，将农药包覆其中，并悬浮在水中的农药剂型。与常规农药相比， 微囊悬浮剂具有延长持效期、提高农药有效利用率、避免农药的分解流失、减轻毒性和药 害、降低环境污染等特点。
【发明内容】
[0008] 本发明涉及含有四氯虫酰胺的杀虫剂组合物，所述组合物制备成种子处理干粉 剂、种子处理可分散粉剂、种子处理悬浮剂、悬浮种衣剂及种子处理微囊悬浮剂；所述组合 物中四氯虫酰胺占组合物的质量分数为4-70%，优选地，四氯虫酰胺占组合物的质量分数 优选为30-60%;所述四氯虫酰胺的杀虫剂组合物用于防治地下害虫及地上鳞翅目害虫；所 述的组合物使用方便，并且具有正面的植物生理效应。
[0009] 本发明还涉及含有四氯虫酰胺的杀虫剂组合物，所述组合物的剂型为超低容量液 剂；所述组合物中四氯虫酰胺占组合物的质量分数为〇. 5-30% ;所述组合物中四氯虫酰胺 占组合物的质量分数优选为〇. 5-15% ;所述组合物用于超低容量喷雾使用、超低容量静电 喷雾使用或低容量喷雾使用，使用过程中无需兑水；所述组合物用于防治危害水稻、玉米、 棉花的稻纵卷叶螟、玉米螟、棉铃虫等害虫。
[0010] 本发明还涉及含有四氯虫酰胺的杀虫剂组合物，所述组合物开发的剂型为微囊悬 浮剂；所述组合物中四氯虫酰胺占组合物的质量分数为5-40% ;所述组合物中四氯虫酰胺 占组合物的质量分数优选为10-20% ;所述组合物用于防治危害水稻的稻纵卷叶螟、玉米玉 米螟、棉花棉铃虫、蔬菜小菜蛾、豆角豆荚螟；所述组合物可以延长持效期、提高农药有效利 用率、避免农药的分解流失、减轻毒性和药害、降低环境污染，并且可明显延长防治水稻二 化螟的持效期。
[0011] 本发明目的在于通过四氯虫酰胺与其他助剂合理混配，获得不同剂型的杀虫组合 物，用于高工效、高效防治地下害虫及其他鳞翅目害虫，降低农民用药次数、用药成本，节省 劳动力。
[0012] 本发明为四氯虫酰胺杀虫组合物，适宜开发出可供航空喷雾使用的超低容量液 剂、可用于种子的种子处理剂及可用于减少水生生物接触机会的微胶囊悬浮剂。通过室内 活性测定试验、室内理化性质测定试验、田间药效试验，明确了四氯虫酰胺不同组合物配 方。
[0013] 四氯虫酰胺可制备成种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、种子处理悬浮剂、 悬浮种衣剂及种子处理微囊悬浮剂。种子处理剂中可选助剂为润湿分散剂、乳化剂、聚 合单体、成膜剂、增稠剂、警色剂中的一种或几种。所述润湿分散剂用量为制剂总重量的 0. 1-10 %，优选为1-10% ;所述乳化剂用量为制剂总重量的0. 1-10 %，优选为1-10% ; 所述聚合单体为制剂总重量的1-30%，优选为8-24% ;所述成膜剂用量为制剂总重量的 0. 1-10%，优选为1-10% ;所述警色剂用量为制剂总重量的0. 1-10%，优选为2-4%。按 照配方要求，将有效成分、成膜剂、警色剂、载体预混合均匀，再进行粉碎，然后混合均匀，控 制指标随时检测，合格后出料，分装，即得种子处理干粉剂。按照配方要求，将有效成分、分 散剂、警色剂、载体预混合均匀，再进行粉碎，然后混合均匀，控制指标随时检测，合格后出 料，分装，即得种子处理可分散粉剂。按照配方要求，将有效成分、润湿分散剂、乳化剂、增稠 剂、警色剂、分散介质等混合，进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于 5 μ m，即可制得种子处理悬浮剂。按照配方要求，将有效成分、润湿分散剂、乳化剂、增稠剂、 警色剂、成膜剂、分散介质等混合，进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径 小于5 μ m，即可制得悬浮种衣剂。将有效成分溶于二甲苯溶剂中，得到均一的油相溶液；向 其中加入含乳化分散剂的水溶液，伴随剧烈搅拌，配制出以固体原药、二甲苯为油相，以含 乳化分散剂的水溶液为水相的0/W型稳定乳液。将预先配制好的尿素-甲醛预聚物加入乳 液中，使用低含量盐酸调节系统pH值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油相物质被包裹 起来，形成微囊悬浮剂。向此微囊悬浮剂中加入增稠剂、抗冻剂、成膜剂、警色剂，搅拌均匀， 即得种子处理微囊悬浮剂。
[0014] 四氯虫酰胺可开发成超低容量液剂，所含助剂包括表面活性剂、增效剂、渗透剂、 溶剂等，主要用来提高制剂对作物和靶标的粘附性、润湿性和渗透性，增强作物和靶标对 药剂的吸收，减少溶剂的挥发性，提高制剂的稳定性，降低制剂的黏度，从而起到提高药效 作用。所述表面活性剂用量为制剂总重量的0. 1-10%，优选为1-10% ;所述渗透剂用量 为制剂总重量的0. 1-10%，优选为3-10% ;所述溶剂用量为制剂总重量的1-60%，优选为 10-50%。本发明的含四氯虫酰胺的超低容量液剂的制备方法是在常温常压下，将活性成分 和溶剂投入带搅拌的反应容器中，在搅拌速度为60-15转/分钟下，溶剂将活性成分搅拌溶 解后，再加入助剂成分，充分搅拌15-60min，使其混合均匀，即可得到四氯虫酰胺超低容量 液剂。
[0015] 四氯虫酰胺可开发成微囊悬浮剂，所含助剂包括脲醛树脂、溶剂、润湿剂、分散剂、 增稠剂、乳化剂、防冻剂等。所述脲醛树脂用量为制剂总重量的1-40%，优选为8-24% ; 所述溶剂用量为制剂总重量的1-60%，优选为10-50% ;所述润湿剂用量为制剂总重量的 0. 1-10 %，优选为1-10% ;所述分散剂用量为制剂总重量的0. 1-10 %，优选为1-10% ;所 述乳化剂用量为制剂总重量的〇. 1-10%，优选为1-10% ;所述防冻剂用量为制剂总重量的 0.1-10%，优选为1-10%。本发明的四氯虫酰胺微囊悬浮剂可以由界面聚合法、物理机械 法、相分离法、乳液-溶剂蒸发法等制备工艺制备。优选的原位聚合法制备四氯虫酰胺脲醛 树脂微胶囊尚未见报道。具体制备过程：将有效成分溶于二甲苯溶剂中，得到均一的油相溶 液；向其中加入含乳化分散剂的水溶液，伴随剧烈搅拌，配制出以固体原药、二甲苯为油相， 以含乳化分散剂的水溶液为水相的0/W型稳定乳液。将预先配制好的尿素-甲醛预聚物加 入乳液中，使用低含量盐酸调节系统pH值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油相物质被 包裹起来，形成微囊悬浮剂。
[0016] 本发明的创新点及有益效果是：
[0017] 本发明提供的四氯虫酰胺种子处理剂，通过室内毒力测定，得知四氯虫酰胺对地 下害虫具有较好防效；室内活性测定通过植物内吸法对地上鳞翅目害虫如小菜蛾有较好防 效；通过田试证明本发明的种子处理剂对地下害虫防效非常优越。此外本发明的含四氯虫 酰胺种子处理剂制剂加工简单、药效好、成本低，能提高农药利用率、降低环境污染，且对作 物安全，能够有效防治多种鳞翅目害虫危害。尤其对玉米小地老虎、玉米螟，水稻稻水象甲， 花生蛴螬，棉花虫害有较好的防治效果。
[0018] 本发明提供的超低容量液剂，在使用过程中无需兑水，而是直接将药剂喷洒到作 物上，方便远离水源或干旱缺水地区；可通过使用超低容量喷雾器施药，大幅度提高效率， 降低人工成本和劳动强度；超