一种含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌组合物及其应用
【专利摘要】本发明公开了一种含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌组合物及其应用，该杀菌组合物以叶菌唑和吡唑萘菌胺为主要有效成分，其中叶菌唑和吡唑萘菌胺的质量比为1～90：1～90。本发明杀菌组合物在制备防治抗性植物真菌病害药物上的应用，尤其在制备防治网斑病、云纹病、黑星病、白粉病、叶斑病、锈病、菌核病、黑茎病和颖枯病药物上的应用，尤其是在制备防治小麦锈病和大麦云纹病药物上的应用均有显著的效果，能产生较高的协同增效作用，并且该混合物的用量比单独活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于单独组分的活性，与单剂相比，生产和使用成本降低，降低了防治用工、用药成本。
【专利说明】
一种含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌组合物及其应用
技术领域
[0001] 本发明涉及一种杀菌组合物及其用途，尤其是一种含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌 组合物及其应用。
【背景技术】
[0002] 叶菌唑(Metconazole)，化学名称：5-(4-氯苯基)-2，2-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基甲基)_环戊醇，分子式:C17H22CIN3O。结构式如下：
[0004] 叶菌唑是一种新颖广谱的三唑类杀菌剂，作用机理是抑制麦角留醇生物合成中C-14脱甲基化酶活性。具有强内吸性，兼具优良的保护及治疗作用。主要用于谷类病害如锈 病、白粉病、云纹病的防治。
[0005] 吡唑萘菌胺（Isopyrazam)，化学名称：3-(二氟甲基）-1-甲基-N-[l，2,3,4-四氢-9-( 1-甲基乙基)-1，4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺，分子式:C2〇H23F2N30，化学结构 式如下：
[0007] 吡唑萘菌胺属于吡唑酰胺类杀菌剂。作用机理是作为一种线粒体呼吸抑制剂，通 过阻止细胞色素 b和C1间电子传递而抑制线粒体呼吸作用，使线粒体不能产生和提供细胞 正常代谢所需要的能量(ATP)，最终导致细胞死亡。与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂一样是呼吸 作用抑制剂，但其对三唑类和甲氧基丙烯酸酯类抗性品系病菌高效。该产品对小麦锈病的 防效优于氟环唑，田间施药7周后仍表现出明显效果，其保护期要比三唑类杀菌剂长2周左 右。其活性谱广、持效期长，具有保护和治疗作用，其中以保护作用为主，也表现一定的治疗 活性。
[0008] 目前植物病菌的防治难度越来越大，一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等 经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，在防治上难度加大；另 一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣，植物 病害防治面临着重大挑战。
【发明内容】
[0009] 本发明的目的是针对上述技术问题提供一种适用范围广、成本低、效果好的含叶 菌唑和吡唑萘菌胺的植物杀菌组合物。
[0010] 本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物在制备防治植物真菌病害药物的应用， 尤其是该杀菌组合物在制备防治网斑病、云纹病、黑星病、白粉病、叶斑病、锈病、菌核病、黑 茎病和颖枯病药物的应用。
[0011] 本发明的目的是通过下列措施来实现的：
[0012] -种含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，以叶菌唑和吡唑萘菌胺为主要有效成 分，所述的叶菌唑和吡唑萘菌胺的质量比为1~90:1~90。
[0013] 进一步的，所述的叶菌唑和吡唑萘菌胺的质量比为1~60:1~60。
[0014] 更进一步的，所述的叶菌唑和吡唑萘菌胺的质量比为1~30:1~30。在一些优选的 技术方案中：叶菌唑和吡唑萘菌胺可以在1:30、1:29、1:28、1:27、1:26、1:25、1:24、1:24、1: 22、1:21、1:20、1:19、1:18、1:17、1:16、1:15、1:14、1:13、1:12、1:11、1:10、1:9、1:8、1:7、1: 6、1:5、1:4、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、11:1、12:1、13:1、14: 1、15:1、16:1、17:1、18:1、19:1、20:1、21:1、22:1、23:1、24:1、25:1、26:1、27:1、28:1、29:1、 30:1、2:3、3:2、2:5、5:2、3:4、4:3、5:2、2:5、5:3、3:5、5:4、4:5这些比例中选择。
[0015] 在一些最优选的技术方案中，所述的叶菌唑和吡唑萘菌胺的质量比为1~10:1~ 10。
[0016] 本发明的所述的杀菌组合物中叶菌唑和吡唑萘菌胺二者占组合物的质量百分含 量为2~90%。
[0017] 进一步的，所述的叶菌唑和吡唑萘菌胺二者占杀菌组合物的质量百分含量为10~ 80% 〇
[0018] 更进一步的，所述的叶菌唑和吡唑萘菌胺二者占杀菌组合物的质量百分含量为10 ~50%〇
[0019] 本发明所述的"％"均为质量百分含量。
[0020] 所述的杀菌组合物以叶菌唑和吡唑萘菌胺为有效成分和农药助剂配制成农药上 允许的任意一种剂型。所述剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、湿拌种剂、乳油、悬浮剂、油悬 剂、悬浮种衣剂、水乳剂或微乳剂。
[0021] 本发明的农药助剂并没有特别的限制，包括但并不限于十二烷基苯磺酸钙、烷基 酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其类似产 品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸环氧乙烷加成物、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯 聚氧丙稀嵌段共聚物、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸盐、吐温系列、 脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸盐类、羧酸盐、硫酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、木质素磺 酸盐、酚甲醛缩合物、铵盐和季铵盐中的一个或多个组合;本发明的赋形剂并没有特别的限 制，包括但并不限于黄原胶、有机膨润土、硅酸镁铝、白炭黑、溶剂油、植物油、水、乙二醇、丙 二醇、高岭土、玉米淀粉、硫酸铵和轻钙中的一个或多个组合；以上助剂、赋形剂及其它辅料 可以单用或并用。
[0022] 本发明所述的含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌组合物在制备防治抗性植物真菌病 害药物上的应用，尤其在制备防治网斑病、云纹病、黑星病、白粉病、叶斑病、锈病、菌核病、 黑茎病和颖枯病药物上的应用，尤其是在制备防治小麦锈病和大麦云纹病药物上的应用有 显著的效果，上述杀菌组合物能产生较高的协同增效作用，并且该混合物的用量比单独活 性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于单独组分的活性。
[0023]与现有技术相比，本发明的有益效果：
[0024] (1)与单剂相比，该组合物对抗性真菌病害网斑病、云纹病、黑星病、白粉病、叶斑 病、锈病、菌核病、黑茎病和颖枯病等真菌病害有明显协同增效作用，杀菌速度快、持效期 长，克服和延缓了抗药性，扩大了防治谱，明显提高了防治效果；
[0025] (2)与单剂相比，生产和使用成本降低，降低了防治用工、用药成本；
[0026] (3)可替代常规和易产生抗性的农药，抑制真菌抗药性的产生，其效果明显高于其 单剂使用。
【具体实施方式】
[0027] 以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步说明，将两种有效成分加工成农药 上允许的任意一种剂型，实施例中剂型的制备方法均为常规方法，但是两种有效成分可以 加工的制剂不仅限于以下所列。
[0028] 实施例1
[0029]称取叶菌唑85g、吡唑萘菌胺2g、木质素磺酸钠4g、十二烷基硫酸钠2g、白炭黑2g， 加玉米淀粉至l〇〇g，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为87%水分散粒剂。
[0030] 实施例2
[0031]称取叶菌唑65g、吡唑萘菌胺2g、十二烷基苯磺酸钙6g、十二烷基苯磺酸钠3g、烷基 酚聚氧乙烯醚lg、溶剂油l〇g、丙二醇l〇g，加水至l〇〇g。按照常规的制剂方法配制成质量百 分含量为67 %微乳剂。
[0032] 实施例3
[0033]称取叶菌唑45g、吡唑萘菌胺2g、木质素磺酸钠5g、十二烷基苯磺酸钙2g，加高岭土 至l〇〇g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为47%可湿性粉剂。
[0034] 实施例4
[0035] 称取叶菌唑25g、吡唑萘菌胺2g、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙 烯醚lg、有机膨润土 lg、丙二醇5g，植物油补足至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百 分含量为27 %油悬剂。
[0036] 实施例5
[0037]称取叶菌唑25g、吡唑萘菌胺5g、木质素磺酸钠5g、十二烷基苯磺酸钙2g，加高岭土 至l〇〇g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为30%可湿性粉剂。
[0038] 实施例6
[0039]称取叶菌唑30g、吡唑萘菌胺10g、木质素磺酸钠4g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚2g、黄原 胶0.15g、丙二醇5g、硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，按照常规的制剂方法配制成质量百分 含量为40 %悬浮种衣剂。
[0040] 实施例7
[0041] 称取叶菌唑10g、吡唑萘菌胺10g、十二烷基苯磺酸钙lg、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 3g、脂肪酸聚氧乙稀醚2g、有机膨润土 lg、丙二醇5g、植物油10g，水补足至100g。按照常规的 制剂方法配制成质量百分含量为20%悬乳剂。
[0042] 实施例8
[0043] 称取叶菌唑10g、吡唑萘菌胺20g、木质素磺酸钠 4g、十二烷基硫酸钠 2g、白炭黑2g， 加高岭土至l〇〇g，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为30%水分散粒剂。
[0044] 实施例9
[0045]称取叶菌唑10g、吡唑萘菌胺40g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯 醚lg、黄原胶o.lg、丙二醇5g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为 50 %悬浮剂。
[0046] 实施例10
[0047]称取叶菌唑5g、吡唑萘菌胺40g、木质素磺酸钠 5g、十二烷基苯磺酸钙2g，加高岭土 至l〇〇g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为45%可湿性粉剂。
[0048] 实施例11
[0049]称取叶菌唑2g、吡唑萘菌胺25g，木质素磺酸钠 8g、十二烷基硫酸钠 2g、硫酸铵5g， 白炭黑3g、轻钙补足至100g，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为27%水分散粒剂。
[0050] 实施例12
[00511称取叶菌唑2g、吡唑萘菌胺45g、十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g，加 溶剂油至l00g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为47%乳油。
[0052] 实施例13
[0053]称取叶菌唑2g、吡唑萘菌胺65g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙烯 醚lg、黄原胶o.lg、丙二醇5g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为 67 %悬浮剂。
[0054] 实施例14
[0055] 称取叶菌唑2g、吡唑萘菌胺85g、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、烷基酚聚氧乙 烯醚2g，溶剂油lg、乙二醇5g，加水至100g。按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为 87%的水乳剂。
[0056] 一、室内生测试验
[0057]在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对菌株的EC5Q值，按共毒系数计算方 法，计算出混剂的共毒系数(CTC)，确定混剂的增效性，具体计算方法如下：
[0058]以混剂中某一单剂为标准药剂(通常选择EC5Q较低者），进行计算：
[0059] 单剂毒力指数=标准药剂EC5q/某单剂EC5qX 100
[0060]理论毒力指数=A单剂的毒力指数X A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数 X B单剂在混剂中所占比例
[0061 ]实测毒力指数=标准单剂的EC5Q值/混剂的EC5Q值X 100 [0062]共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数X 100
[0063]共毒系数分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在 80-120之间为相加作用。
[0064]表1叶菌唑+吡唑萘菌胺不同配比对小麦锈病的室内生测结果
[0067]试验结果说明，叶菌唑与吡唑萘菌胺复配防除小麦锈病，在上述配比内均有增效 作用，其中配比1:1的增效作用最为显著。
[0068]表2叶菌唑+吡唑萘菌胺不同配比对大麦云纹病的室内生测结果
[0071] 试验结果说明，叶菌唑与吡唑萘菌胺复配防除大麦云纹病，在上述配比内均有增 效作用，其中配比1:1的增效作用最为显著。
[0072] 二、田间药效试验
[0073]室内生测表现较好的农药混剂，必须进行实际的大田药效试验，大田药效试验是 在田间综合环境的影响下最终评价农药混剂是否具有应用价值的重要手段，因此，需要在 室内生测的基础上用实施例制得的农药混配制剂进行防治小麦锈病和大麦云纹病的大田 药效试验，比较叶菌唑与吡唑萘菌胺不同配比对小麦锈病和大麦云纹病的防效。每个小区 面积为66.7m 2,在试验处理区内采用随机取样法，取样7点，每点0.5平方米，检查小麦锈病 和大麦云纹病发生程度。对照药剂为50%叶菌唑WG、10%吡唑萘菌胺EC。
[0074] 表3叶菌唑?吡唑萘菌胺不同配比对小麦锈病的田间药效试验：
[0075]
[0076]
[0077] 表3表明叶菌唑?吡唑萘菌胺不同配比对小麦锈病具有很好的防治效果，且效果 明显好于单剂使用，具有明显的协调增效作用。
[0078] 表4叶菌唑?吡唑萘菌胺不同配比对大麦云纹病的田间药效试验：
[0079]
[0080]表4表明叶菌唑·吡唑萘菌胺不同配比对大麦云纹病具有很好的防治效果，且效 果明显好于单剂使用，具有明显的协调增效作用。
[0081 ]通过室内生测和田间药效试验的结果表明，叶菌唑和吡唑萘菌胺组合物具有明显 的协同增效作用，对小麦锈病和大麦云纹病具有优良的防治效果，防治效果均好于单剂品 种，在农业应用中具有较好的应用价值。
【主权项】
1. 一种含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于:该杀菌组合物以叶菌唑和 吡唑萘菌胺为主要有效成分，所述的叶菌唑和吡唑萘菌胺的质量比为1~90:1~90。2. 根据权利要求1所述的含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于:所述的叶 菌唑和吡唑萘菌胺的质量比为1~60:1~60。3. 根据权利要求2所述的含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于:所述的叶 菌唑和吡唑萘菌胺的质量比~30;优选所述的叶菌唑和吡唑萘菌胺的质量比为1 ~10:1 ~10〇4. 根据权利要求1所述的含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于:所述的叶 菌唑和吡唑萘菌胺二者占杀菌组合物的质量百分含量为2~90%。5. 根据权利要求4所述的含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于:所述的叶 菌唑和吡唑萘菌胺二者占杀菌组合物的质量百分含量为 10~80%。6. 根据权利要求5所述的含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于:所述的叶 菌唑和吡唑萘菌胺二者占杀菌组合物的质量百分含量为 10~50%。7. 根据权利要求1所述的含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于:所述的杀 菌组合物以叶菌唑和吡唑萘菌胺为有效成分和农药助剂配制成农药上允许的任意一种剂 型。8. 根据权利要求7所述的含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于:所述的剂 型是水分散粒剂、可湿性粉剂、湿拌种剂、乳油、悬浮剂、油悬剂、悬浮种衣剂、水乳剂或微乳 剂。9. 权利要求1所述的含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌组合物在制备防治抗性植物真菌病 害药物上的应用。10. 权利要求1所述的含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌组合物在制备防治网斑病、云纹 病、黑星病、白粉病、叶斑病、锈病、菌核病、黑茎病和颖枯病药物上的应用，优选在制备防治 小麦锈病和大麦云纹病药物上的应用。
【文档编号】A01N43/56GK105831125SQ201610296518
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年5月6日
【发明人】纪立新, 耿荣伟, 吴丽霞, 欧阳立新, 赵陈陈
【申请人】江苏丰登作物保护股份有限公司