一种纳米硒复合啶虫脒富硒农药及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种纳米硒复合啶虫脒富硒农药及其制备方法，属于复合农药技术领域。本发明的技术方案要点为：将纳米硒溶去离子水中于10?60℃搅拌混合15min得到纳米硒悬浊液，将纳米硒悬浊液加入硬脂酸的乙醇溶液得到硬脂酸改性纳米硒粉体；在质量分数为3%的天达啶虫脒乳油中加入硬脂酸改性纳米硒粉体和石油醚，再加入含有质量分数为9%的十二烷基硫酸钠的去离子水溶液，然后于25?59℃搅拌混合36?72min得到纳米硒复合啶虫脒富硒农药。本发明的工艺方法简单，易于工业化生产，所制得的纳米硒复合啶虫脒富硒农药具有环境友好和化学残留时间短等优点。
【专利说明】
一种纳米砸复合啶虫脒富砸农药及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于复合农药技术领域，具体涉及一种纳米硒复合啶虫脒富硒农药及其制 备方法。
【背景技术】
[0002] 啶虫脒属氯化烟碱类化合物，是一种新型杀虫剂，外观为白色晶体，25°C时在水中 的溶解度为4200毫克/升，能够溶于丙酮、甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿、乙腈和四氢呋喃等， 在pH=7的水中稳定，pH=9时于45°C逐渐水解，在日光下稳定。目前，为解决农药残留问题，对 啶虫脒农药的降解没有很好的解决方案，虽然有利用纳米材料来降解啶虫脒，但其降解效 率低。因此，有待开发一种能够提高降解啶虫脒效率的农药，既能够起到杀虫的效果，又能 够缩短在作物中的残留时间。
【发明内容】
[0003] 本发明解决的技术问题是提供了一种纳米硒复合啶虫脒富硒农药及其制备方法。
[0004] 本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种纳米硒复合啶虫脒富硒农药 的制备方法，其特征在于具体步骤为： 步骤（1)，将纳米硒溶于质量比为300-1100倍于纳米硒质量的去离子水中，于10-60°C 搅拌混合15min得到纳米硒悬浊液，将纳米硒悬浊液加入与其质量比为1.5-3:1的含有质量 分数为10%的硬脂酸的乙醇溶液，于29-61°C搅拌混合30-70min后减压抽滤，用去离子水冲 洗2-4次，然后于20-55°C真空干燥l_4h，冷却至室温，氮气保护下研磨10-35分钟得到硬脂 酸改性纳米硒粉体； 步骤(2)，在质量分数为3%的天达啶虫脒乳油中加入质量比为0.03-0.1倍于天达啶虫 脒乳油的硬脂酸改性纳米硒粉体和质量比为0.001-0.035倍于天达啶虫脒乳油的石油醚， 再加入与上述溶液总质量比为1.2-3:1的含有质量分数为9%的十二烷基硫酸钠的去离子水 溶液，然后于25-59°C搅拌混合36-72min得到纳米硒复合啶虫脒富硒农药。
[0005] 进一步优选，所述纳米硒的具体合成过程为:将亚硒酸溶于蒸馏水中形成摩尔浓 度为0.2-3.2mol/L的亚硒酸溶液，在亚硒酸溶液中加入0.02-0.15倍于亚硒酸摩尔量的十 二烷基硫酸钠，于10-60 °C搅拌混合10_20min，再加入2-4倍于亚硒酸摩尔量的摩尔浓度为 0.1-5.2mol/L的抗坏血酸溶液，搅拌混合3-20min，然后加入上述溶液体积1%的摩尔浓度为 0.1-3. Omol/L的亚硫酸钠溶液并调节溶液的pH为3-6，于15-38°C的水浴中反应0.2-0.5h得 到沉淀物;将沉淀物进行离心后用去离子水清洗1-5次，然后用无水乙醇清洗1-5次得到单 质硒，将单质硒于15-100 °C真空干燥2-8h后置于有氮气保护的球磨机中球磨2-4h得到纳米 硒。
[0006] 本发明所述的纳米硒复合啶虫脒富硒农药，按照上述方法制备得到。
[0007] 本发明的工艺方法简单，易于工业化生产，所制得的纳米硒复合啶虫脒富硒农药 具有环境友好和化学残留时间短等优点。
【具体实施方式】
[0008] 以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本 发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发 明的范围。
[0009] 实施例1 1、 将亚硒酸溶于蒸馏水中形成摩尔浓度为〇.2mol/L的亚硒酸溶液，在亚硒酸溶液中加 入0.02倍于亚硒酸摩尔量的十二烷基硫酸钠，于10 °C用摇床摇lOmin，再加入2倍于亚硒酸 摩尔量的摩尔浓度为〇. lmol/L的抗坏血酸溶液，摇床摇lmin，然后加入以上溶液体积1%的 摩尔浓度为〇. lmo 1/L的亚硫酸钠溶液并调节pH为3，控制水浴温度在15 °C反应0.2h得沉淀 物； 2、 将沉淀物进行离心，取沉淀物并用去离子水清洗1次，然后用无水乙醇清洗1次得到 单质硒，将所得单质硒于15°C下真空干燥2h，然后置于有氮气保护的球磨机中球磨2h得到 纳米硒； 3、 将纳米硒溶于质量比为300倍于纳米硒质量的去离子水中，于10°C搅拌15min得到纳 米硒悬浊液，将纳米硒悬浊液加入与其质量比为1.5:1的含有质量分数为10%的硬脂酸的乙 醇溶液，于29°C磁力搅拌混合30min后减压抽滤，用去离子水冲洗2次，然后于20°C真空干燥 lh，冷却至室温，氮气保护下研磨lOmin得到硬脂酸改性纳米硒粉体； 4、 在质量分数为3%的天达啶虫脒乳油中加入质量比为0.03倍于天达啶虫脒乳油的硬 脂酸改性纳米硒粉体和质量比为0.001倍于天达啶虫脒乳油的石油醚，再加入与上述溶液 总质量比为1.2:1的含有质量分数为9%的十二烷基硫酸钠的去离子水溶液，然后于25°C搅 拌混合36min得到纳米硒复合啶虫脒富硒农药。
[0010] 实施例2 1、 将亚硒酸溶于蒸馏水中形成摩尔浓度为2. Omol/L的亚硒酸溶液，在亚硒酸溶液中加 入0.08倍于亚硒酸摩尔量的十二烷基硫酸钠，于30 °C用摇床摇15min，再加入3倍于亚硒酸 摩尔量的摩尔浓度为3.2mol/L的抗坏血酸溶液，摇床摇lOmin，然后加入以上溶液体积1%的 摩尔浓度为2.0m 〇l/L的亚硫酸钠溶液并调节pH为5，控制水浴温度在25°C反应0.4h得沉淀 物； 2、 将沉淀物进行离心，取沉淀物并用去离子水清洗3次，然后用无水乙醇清洗3次得到 单质硒，将所得单质硒于60°C下真空干燥4h，然后置于有氮气保护的球磨机中球磨3h得到 纳米硒； 3、 将纳米硒溶于质量比为800倍于纳米硒质量的去离子水中，于30°C搅拌15min得到纳 米硒悬浊液，将纳米硒悬浊液加入与其质量比为2.5:1的含有质量分数为10%的硬脂酸的乙 醇溶液，于45 °C搅拌混合50min后减压抽滤，用去离子水冲洗3次，然后于40°C真空干燥3h， 冷却至室温，氮气保护下研磨20min得到硬脂酸改性纳米硒粉体； 4、 在质量分数为3%的天达啶虫脒乳油中加入质量比为0.06倍于天达啶虫脒乳油的硬 脂酸改性纳米硒粉体和质量比为0.2倍于天达啶虫脒乳油的石油醚，再加入与上述溶液总 质量比为2:1的含有质量分数为9%的十二烷基硫酸钠的去离子水溶液，然后于45°C搅拌混 合50min得到纳米硒复合啶虫脒富硒农药。
[0011] 实施例3 1、 将亚硒酸溶于蒸馏水中形成摩尔浓度为3.2mol/L的亚硒酸溶液，在亚硒酸溶液中加 入0.15倍于亚硒酸摩尔量的十二烷基硫酸钠，于60 °C用摇床摇20min，再加入4倍于亚硒酸 摩尔量的摩尔浓度为5.2mol/L的抗坏血酸溶液，摇床摇20min，然后加入以上溶液体积1%的 摩尔浓度为3.0mol/L的亚硫酸钠溶液并调节pH为6,控制水浴温度在38°C反应0.5h得沉淀 物； 2、 将沉淀物进行离心，取沉淀物并用去离子水清洗5次，然后用无水乙醇清洗5次得到 单质硒，将所得单质硒于l〇〇°C下真空干燥8h，然后置于有氮气保护的球磨机中球磨4h得到 纳米硒； 3、 将纳米硒溶于质量比为1100倍于纳米硒质量的去离子水中，于60°C搅拌15min得到 纳米硒悬浊液，将纳米硒悬浊液加入与其质量比为3:1的含有质量分数为10%的硬脂酸的乙 醇溶液，于61°C搅拌混合70min后减压抽滤，用去离子水冲洗4次，然后于55 °C真空干燥4h， 冷却至室温，氮气保护下研磨35min得到硬脂酸改性纳米硒粉体； 4、 在质量分数为3%的天达啶虫脒乳油中加入质量比为0.1倍于天达啶虫脒乳油的硬脂 酸改性纳米硒粉体和质量比为0.035倍于天达啶虫脒乳油的石油醚，再加入与上述溶液总 质量比为3:1的含有质量分数为9%的十二烷基硫酸钠的去离子水溶液，然后于59°C搅拌混 合72min得到纳米硒复合啶虫脒富硒农药。
[0012] 对比例1 步骤1-3与实施例2相同，步骤4中除了去掉加入硬脂酸改性纳米硒粉体的步骤外，其它 与实施例2中的步骤4 一致。
[0013] 表1不同农药的吸光度及沉降速率
通过表1发现对比例不具有很好的稳定性，3分钟即开始发生明显的沉降分层，通过吸 光度的对比发现对比例的吸光度比实施例要大不少，说明不加纳米硒其光催化降解很慢几 乎不变化，而实施例1-3比较好。说明按照本发明制得的产品在稳定性、光催化降解方面都 表现优异。
[0014] 以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该 了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原 理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入 本发明保护的范围内。
【主权项】
1. 一种纳米硒复合啶虫脒富硒农药的制备方法，其特征在于具体步骤为： 步骤（1)，将纳米硒溶于质量比为300-1100倍于纳米硒质量的去离子水中，于10-60°c 搅拌混合15min得到纳米硒悬浊液，将纳米硒悬浊液加入与其质量比为1.5-3:1的含有质量 分数为10%的硬脂酸的乙醇溶液，于29-61°C搅拌混合30-70min后减压抽滤，用去离子水冲 洗2-4次，然后于20-55Γ真空干燥l_4h，冷却至室温，氮气保护下研磨10-35min得到硬脂酸 改性纳米硒粉体； 步骤(2)，在质量分数为3%的天达啶虫脒乳油中加入质量比为0.03-0.1倍于天达啶虫 脒乳油的硬脂酸改性纳米硒粉体和质量比为0.001-0.035倍于天达啶虫脒乳油的石油醚， 再加入与上述溶液总质量比为1.2-3:1的含有质量分数为9%的十二烷基硫酸钠的去离子水 溶液，然后于25-5%~搅拌混合36-72min得到纳米硒复合啶虫脒富硒农药。2. 根据权利要求1所述的纳米硒复合啶虫脒富硒农药的制备方法，其特征在于所述纳 米硒的具体合成过程为:将亚硒酸溶于蒸馏水中形成摩尔浓度为〇. 2-3.2mol/L的亚硒酸溶 液，在亚硒酸溶液中加入0.02-0.15倍于亚硒酸摩尔量的十二烷基硫酸钠，于10-60 °C搅拌 混合10-20min，再加入2-4倍于亚硒酸摩尔量的摩尔浓度为0.1-5.2mol/L的抗坏血酸溶液， 搅拌混合3-20min，然后加入上述溶液体积1%的摩尔浓度为0.1-3. Omol/L的亚硫酸钠溶液 并调节溶液的pH为3-6，于15-38Γ的水浴中反应0.2-0.5h得到沉淀物;将沉淀物进行离心 后用去离子水清洗1-5次，然后用无水乙醇清洗1-5次得到单质硒，将单质硒于15-100°C真 空干燥2-8h后置于有氮气保护的球磨机中球磨2-4h得到纳米硒。3. -种纳米硒复合啶虫脒富硒农药，其特征在于是由权利要求1或2所述的方法制备得 到的。
【文档编号】A01N25/08GK105851042SQ201610265259
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2016年4月26日
【发明人】陈政, 高友君
【申请人】贺州学院