液体农药组合物的制作方法

文档序号:10516956
液体农药组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种新的含有异唑啉取代苯甲酰胺化合物的液体农药组合物。作为解决本发明课题的方法涉及一种液体农药组合物,其含有:(a)作为农药活性成分的(Z)?4?[5?(3,5?二氯苯基)?5?三氟甲基?4,5?二氢异唑?3?基]?N?(甲氧基亚氨基甲基)?2?甲基苯甲酰胺,(b)选自表面活性剂和保护胶体剂中的至少1种以上,(c)溶剂以及(d)水。
【专利说明】
液体农药组合物
技术领域
[0001] 本发明涉及用水稀释而调制的散布液可以维持长期杀虫效力的液体农药组合物。
【背景技术】
[0002] 已知特定的异5恶唑啉取代苯甲酰胺化合物对于农业园艺领域或畜牧业、卫生领 域中的害虫(例如,昆虫类、螨类、甲壳类和线虫类等)具有防除活性(参照专利文献1)。
[0003] 此外,已知含有该化合物、表面活性剂、与极性溶剂相当的酯溶剂的农药乳化性组 合物(参照专利文献2)。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:国际公开第2007/026965号
[0007] 专利文献2:国际公开第2009/031621号

【发明内容】

[0008] 发明所要解决的课题
[0009] 本发明人等发现,含有异5恶唑啉取代苯甲酰胺化合物的以往的农药乳化性组合 物在将其用水稀释,以散布液的形态长期保存的情况下,保存后的杀虫效力降低。
[0010] 用于解决课题的方法
[0011] 本发明人等对于上述课题进行了深入研究,结果发现,对于含有异巧恶唑啉取代苯 甲酰胺化合物作为农药活性成分的下述液体农药组合物,将其用水稀释而调制的散布液即 使长期保存,杀虫效力也不降低,从而完成了本发明。
[0012] 即,本发明涉及下述〔1〕~〔23〕所述的液体农药组合物(以下,也称为本发明组合 物。)。
[0013] 〔1〕
[0014] -种液体农药组合物,其含有:(a)作为农药活性成分的(Z)-4-[5_(3,5-二氯苯 基)-5_三氟甲基_4,5_二氢异續、唑-3-基]-N-(甲氧基亚氨基甲基)-2_甲基苯甲酰胺(以 下,简称为化合物A),(b)选自表面活性剂和保护胶体剂中的至少1种以上,(c)溶剂以及(d) 水。
[0015] 〔2〕
[0016] 根据上述〔1〕所述的液体农药组合物,其特征在于,(b)选自表面活性剂和保护胶 体剂中的至少1种以上为表面活性剂,(c)溶剂为非极性溶剂,(a)农药活性成分在(d)水中 以作为固体分散了的状态存在。
[0017] 〔3〕
[0018] 根据上述〔2〕所述的液体农药组合物,(c)非极性溶剂为选自芳香族羧酸酯、二元 酸酯、脂肪酸酯和芳香族烃中的至少1种以上。
[0019] ⑷
[0020] 根据上述〔2〕所述的液体农药组合物,(c)非极性溶剂为选自具有碳原子数8~13 的烷基的邻苯二甲酸烷基酯、具有碳原子数8~10的烷基的偏苯三甲酸烷基酯、作为由碳原 子数6~10的二羧酸与碳原子数4~8的醇形成的酯的二元酸酯、植物油来源的脂肪酸酯、作 为由碳原子数8~18的脂肪酸与碳原子数1~16的醇形成的酯的脂肪酸酯、脂肪酸三甘油酯 和芳香族烃中的至少1种以上。
[0021] 〔5〕
[0022]根据上述〔2〕的液体农药组合物,(c)非极性溶剂为选自邻苯二甲酸二(十三烷基) 酯、邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二烷基(C1()-12)酯、偏苯三甲酸三烷基(C 8、10) 酯、偏苯三甲酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三甲酸三异癸基酯、己二酸二异丁酯、癸二酸双(2-乙基己基)酯、豆油脂肪酸酯、油酸甲酯、油酸异丁酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、2-乙基己酸三甘 油酯和苯基二甲苯基乙烷中的至少1种以上。
[0023] 〔6〕
[0024] 根据选自上述〔2〕~〔5〕中的任一项所述的液体农药组合物,(c)非极性溶剂的含 量基于液体农药组合物的总质量为30~50质量%。
[0025] 〔7〕
[0026] 根据选自上述〔2〕~〔6〕中的任一项所述的液体农药组合物,(b)表面活性剂为选 自聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、乙炔二醇、聚氧乙烯苯乙烯基 苯基醚硫酸酯或其盐、以及聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯或其盐中的至少1种以上。
[0027] 〔8〕
[0028]根据上述〔7〕所述的液体农药组合物,(b)表面活性剂为选自聚氧乙烯单苯乙烯基 苯基醚、聚氧乙稀二苯乙烯基苯基醚、聚氧乙稀三苯乙烯基苯基醚、聚氧乙稀聚氧丙稀嵌段 聚合物、乙炔二醇、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐和聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯 中的至少1种以上。
[0029] 〔9〕
[0030] 根据选自上述〔2〕~〔8〕中的任一项所述的液体农药组合物,(b)表面活性剂的总 含量基于液体农药组合物的总质量为〇. 1~10质量%。
[0031] 〔10〕
[0032] 根据上述〔1〕所述的液体农药组合物,其特征在于,(a)农药活性成分溶解于(c)溶 剂中,该溶剂在(d)水中以乳浊了的状态存在。
[0033] 〔11〕
[0034] 根据上述〔10〕所述的液体农药组合物,(c)溶剂为选自脂肪酸二甲基酰胺、N-烷 基-2-吡咯烷酮、芳香族烃和酯溶剂中的至少1种以上。
[0035] 〔12〕
[0036] 根据上述〔10〕所述的液体农药组合物,(c)溶剂为选自脂肪酸二甲基酰胺、N-烷 基-2-吡咯烷酮、芳香族烃、二元酸酯和脂肪酸酯中的至少1种以上。
[0037] 〔13〕
[0038] 根据上述〔10〕所述的液体农药组合物,其特征在于,(c)溶剂为选自脂肪酸二甲基 酰胺和N-烷基-2-吡咯烷酮中的至少1种以上与选自芳香族烃和酯溶剂中的至少1种以上的 混合物。
[0039] 〔14〕
[0040] 根据上述〔10〕所述的液体农药组合物,其特征在于,(c)溶剂为选自脂肪酸二甲基 酰胺和N-烷基-2-吡咯烷酮中的至少1种以上与选自芳香族烃、二元酸酯和脂肪酸酯中的至 少1种以上的混合物。
[0041] 〔15〕
[0042] 根据上述〔10〕所述的液体农药组合物,其特征在于,(c)溶剂为选自由碳原子数8 ~10的脂肪酸形成的脂肪酸二甲基酰胺和N-烷基-2-吡咯烷酮中的至少1种以上与选自芳 香族烃、作为由碳原子数4~6的二羧酸与碳原子数1~4的醇形成的酯的二元酸酯和作为由 碳原子数3~8的脂肪酸与碳原子数1~8的醇形成的酯的脂肪酸酯中的至少1种以上的混合 物。
[0043] 〔16〕
[0044] 根据上述〔10〕所述的液体农药组合物,其特征在于,(c)溶剂为选自二甲基辛酰 胺、二甲基癸酰胺和N-辛基-2-吡咯烷酮中的至少1种以上与选自芳香族烃、琥珀酸二异丁 酯、戊二酸二异丁酯、2-甲基戊二酸二甲酯、己二酸二异丁酯、乳酸丁酯、乳酸2-乙基己酯和 辛酸甲酯中的至少1种以上的混合物。
[0045] 〔17〕
[0046] 根据上述〔13〕所述的液体农药组合物,选自芳香族烃和酯溶剂中的至少1种以上 的含量基于液体农药组合物的总质量为2.5~17.5质量%。
[0047] 〔18〕
[0048] 根据选自上述〔10〕~〔17〕中的任一项所述的液体农药组合物,(b)表面活性剂为 非离子系表面活性剂或磺酸型表面活性剂。
[0049] 〔19〕
[0050] 根据上述〔18〕所述的液体农药组合物,(b)表面活性剂选自聚氧乙烯苯乙烯基苯 基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物和二烷基(0^ 12)磺基琥珀酸盐。
[0051] 〔20〕
[0052]根据上述〔18〕所述的液体农药组合物,(b)表面活性剂选自聚氧乙烯苯乙烯基苯 基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物和二辛基磺基琥珀酸盐。
[0053] 〔21〕根据选自上述〔10〕~〔20〕中的任一项所述的液体农药组合物,(b)表面活性 剂的总含量基于液体农药组合物的总质量为〇. 1~10质量%。
[0054] 〔22〕
[0055] 根据选自上述〔10〕~〔21〕中的任一项所述的液体农药组合物,(b)保护胶体剂为 聚乙烯醇。
[0056] 〔23〕
[0057]根据上述〔22〕所述的液体农药组合物,(b)保护胶体剂的含量基于液体农药组合 物的总质量为0.1~10质量%。
[0058] 发明的效果
[0059] 本发明组合物在将其用水稀释而制成散布液的形态时,即使在长期保存后也可以 抑制杀虫效力的降低。此外,本发明组合物对于农业园艺领域或畜牧业、卫生领域中的害虫 发挥优异的防除效果。进一步,上述〔2〕~〔9〕所述的处于水性悬浮状的形态的本发明组合 物(以下,也称为水性悬浮状农药组合物)的保存稳定性优异,上述〔10〕~〔23〕所述的处于 水包油型乳浊状的形态的本发明组合物(以下,也称为水包油型乳浊状农药组合物)通过使 用特定的溶剂,可以使低温下的保存稳定性进一步优异。
【具体实施方式】
[0060] 本发明的液体农药组合物含有:
[0061] (a)作为农药活性成分的(Z)-4-[5_(3,5-二氯苯基)_5_三氟甲基_4,5-二氢异5恶 唑-3-基]-N-(甲氧基亚氨基甲基)-2_甲基苯甲酰胺(化合物A),
[0062] (b)选自表面活性剂和保护胶体剂中的至少1种以上,
[0063] (c)溶剂,以及
[0064] (d)水,
[0065]根据需要含有后述的其它成分。
[0066] [ (a)化合物A: (Z) -4-[ 5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异T恶唑-3-基]_ N-(甲氧基亚氨基甲基)-2_甲基苯甲酰胺]
[0067]本发明组合物中的化合物A的含量基于本发明组合物的总质量通常为0.05~50质 量%。含量的下限优选为〇. 1质量%以上。含量的上限优选为30质量%以下。
[0068] 上述〔2〕~〔9〕所述的本发明组合物中的化合物A在水中以作为固体分散了的状态 存在。化合物A的含量基于本发明组合物的总质量,通常为0.05~50质量%。含量的下限优 选为〇. 1质量%以上、1质量%以上、3质量%以上、4质量%以上或5质量%以上。含量的上限 优选为30质量%以下、20质量%以下或15质量%以下。
[0069] 此外,上述〔10〕~〔23〕所述的本发明组合物中的化合物A以溶解于溶剂中的状态 存在,它们在水中乳浊了。化合物A的含量基于本发明组合物的总质量,通常为0.05~30质 量%。含量的下限优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上。含量的上限优选为20质 量%以下,更优选为10质量%以下。
[0070] 另外,上述化合物A可以通过例如专利文献1所记载的方法(合成例23)来获得。
[0071] 本发明组合物可以进一步含有化合物A以外的农药活性成分,特别是杀菌剂、杀细 菌剂、杀线虫剂、杀蝴剂或杀虫剂。以下将可以进一步含有的杀菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、 杀螨剂和杀虫剂以通用名的方式具体地例示。
[0072] 杀菌剂:n引唑磺菌胺(am i s u 1 br 〇m)、活化酯(a c i b e n z 〇 1 ar )、氨丙膦酸 (ampropyfos)、敌菌灵(anilazine)、氧环挫(azaconazole)、啼菌酯(azoxystrobin)、苯霜 灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、benzamacril、乐杀螨 (binapacryl )、联苯(biphenyl)、联苯三唑醇(bitertanol)、bethoxazine、波尔多液 (bordeaux mixture)、灰痕素(blasticidin-S)、bromoconazole、乙啼酸横酸酯 (bupiri mate)、丁硫啶(buthiobate)、石硫合剂(calcium polysulfide)、敌菌丹 (captafol)、克菌丹(captan)、氧氯化铜(copper oxychloride)、环丙酰菌胺 (carpropamid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、灭螨猛(chinomethionat)、 chlobenthiazone、chlorfenazol、氯苯甲酉迷(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌 利(chlozolinate)、硫杂灵(cufraneb)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazol)、啼 菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、咪菌威(debacarb)、双氯酸(dichlorophen)、 辛氯三挫醇(diclobutrazol)、苯氟磺胺(dichlof luanid)、卩达菌酮(diclomezine)、氯硝胺 (dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、双氯氰菌胺(diclocymet)、苯醚甲环挫 ((^亡6110。011&2〇16)、氣喃菌胺((11:[ >1111116七01';[111)、二甲喃酷((1;[1116七11;[1';[11101)、稀酰吗口林 (dimethomorph)、稀挫醇(diniconazole)、高效稀挫醇(diniconazole-M)、二硝巴豆酷酯 (dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、dipyrithione、灭菌磷(ditalimfos)、二氛蒽醌 (dithianon)、十二环吗卩林(dodemorph)、多果定(dodine)、餅菌酮(drazoxolon)、敌痕磷 (edifenphos)、氣环挫(epoxiconazole)、乙环挫(etaconazole)、乙喃酷(ethirimol)、土菌 灵(etridiazole)、巧霉挫菌酮(famoxadone)、氯苯喃啶醇(fenarimol)、febuconazole、甲咲 酰胺(fenfuram)、样种略(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗 P林 (fenpropimorph)、三苯锡(fentin)、福美铁(ferbam)、喃菌腙(ferimzone)、氟啶胺 (fluazinam)、略菌腈(fludioxonil)、氟氯菌核利(fluoroimide)、氟喹挫 (fluquinconazole)、氟娃挫(flusilazole)、磺菌胺(flusulf amide)、氟酰胺 (f lutolanil)、粉挫醇(f lutriafol)、灭菌丹(folpet)、三乙麟酸错(fosetyl-aluminium)、 麦穗宁(fuberidazole)、咲霜灵(furalaxyl)、咪挫菌酮(fenamidone)、环酰菌胺 (fenhexamid)、双狐辛盐(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己挫醇 (hexaconazole)、 霉灵(hymexazol)、抑霉挫(imazalil)、亚胺挫(imibenconazole)、双 胍辛胺(iminoctadine)、种菌挫(ipconazole)、异稻痕净(iprobenfos)、异菌脲 (iprodione)、稻痕灵(isoprothiolane)、缴霉威(iprovalicarb)、isopyrazam、春雷霉素 (kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森猛铜(mancopper)、代森猛锌(mancozeb)、 代森猛(maneb)、喃菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、叶菌挫 (metconazole) >^^3^(metiram) >^^^I$(metominostrobin) >M^P^(myclobutanil) > 代森钠(nabam)、二甲氨基二硫代甲酸镇(nickel bis(dimethyldithiocarbamate))、酿菌 酯(ni trothal-isopropy 1)、氣苯喃啶醇(nuarimol)、辛噻酮(octhi 1 inone)、咲酰胺 (of urace )、福霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、魂咪挫富马酸盐 (oxpoconazole fumarate)、pefurzoate、戊菌挫(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、四 氯苯酞(phthalide)、病花灵(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、稀丙苯噻挫 (probenazole)、咪鲜胺(p:rochloraz)、腐霉利(p:rocymidone)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hyd:rochloride)、丙环挫(propiconazole)、丙森锌(propineb)、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑 月亏(pyrifenox)、喃霉胺(pyrimethanil)、略喹酮(pyroquilon)、苯氧喹卩林(quinoxyfen)、五 氯硝基苯(911;[1^026116)、硫黄(8111:[ >111')、螺环菌胺(8口;[1'013111;[116)、戊挫醇(^61311(30仙2016)、 四氯硝基苯(tecnazene)、四氟醚挫(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻咲酰胺 (七111:[ >1112&1111(16)、甲基硫菌灵(七11;[0卩11&11&七6-1116让71)、福美双(七11;^&111)、甲基立枯磷 (tolclofos-methyl)、甲苯横菌胺(tolyIf luanid)、三挫酮(triadimefon)、toriadimenol、 咪挫嗪(triazoxide)、三环挫(tricyclazole)、十三吗卩林(tridemo rph)、氣菌挫 (trif lumizole) >P^M^(triforine) >j^^P^(triticonazole) >^*^^^(validamycin) > 乙稀菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、喹卩林铜(oxine-copper)。 [0073]杀细菌剂 :链霉素(8奸6口如1117(3;[11)、土霉素(017七6奸307(31;[116)、喹菌酮(0101;[11;[0 acid)0
[0074] 杀线虫剂:涕灭讽威(aldoxycarb)、噻挫膦(fosthiazate)、丁硫环磷 (fosthietan)、杀线威(oxamyl)、苯线磷(fenamiphos)。
[0075] 杀螨剂:双甲脒(amitraz)、溴螨酯(bromopropylate)、灭螨猛(chinomethionat)、 乙酯杀螨醇(〇111〇1'(^62;[13七6)、四螨嗪((310€61^62;[116)、臆吡螨酯(07611(^7從€611)、三环锡 (cyhexatine)、三氯杀螨醇(dicofol)、遍地克(dienochlor)、乙螨挫(etoxazole)、喹螨謎 (亡611&2&911;[11)、苯丁锡(亡6111311七&七;[110;^(16)、甲氛菊酯(亡6叩1'(^七111';[11)、亡6叩1'0;^;[11^6、辛 螨謎(halfenprox)、噻螨酮(hexythiazox)、弥拜菌素(milbemectin)、快螨特 (propargite)、卩达螨灵(pyridaben)、喃螨謎(pyrimidifen)、吡螨胺(tebufenpyrad)。
[0076] 杀虫剂:阿维菌素(abamectin)、乙酰甲胺磷(acephate)、啶虫脒(acetamipirid)、 保棉磷(azinphos-methyl)、喷虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺 (bensultap)、联苯菊酯(bifenthrin)、噻嗪酮(buprofezin)、丁酮威(butocarboxim)、甲萘 威(031^3巧1)、克百威(031'130:[ >1^^11)、丁硫克百威(031'1308111€311)、杀螟丹(031^3口)、氯虫酰 胺(0111(^&11以&11;[11卩1'016)、虫螨臆((3111(^€611&卩71')、毒死蜱((31110印71'1:[ >08)、毒虫畏 (chlorfenvinphos)、氣啶脈(chlorf luazuron)、噻虫胺(clothianidin)、环虫酰餅 (chromafenozide)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、氛虫酉先胺(cyantraniliprole)、 氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氯氰菊酯 (cypermethrin)、灭绳胺(cyromazine)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、高效氯氟氰菊酯 (1&11^(1&-0711&10认1';[11)、溴氛菊酯((161七&1116认1';[11)、丁謎脈((11&€61^11;[111'011)、二嗪磷 (<^&2;[11011)、(11&(310(1611、除虫脈((11:[1油6112111'011)、甲基毒虫畏((1;[1116也71¥;[叩1108)、苯虫謎 (diofenolan)、乙样磷(disulfoton)、乐果(dimethoate)、EPN、S_ 氛戊菊酯 (6 8亡611¥&16從七6)、乙硫苯威(6也;[0€6110&1'13)、乙虫臆(6也1卩1'016)、謎菊酯(6七0€6叩1'01)、 乙喃硫磷(etrimfos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、苯氧威 (fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、 氟虫酰胺(Flubendiamide)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟虫脲(flufenoximm)、三氟醚 菊酯(f lufenprox)、氟胺氰菊酯(tau-f luvalinate)、地虫硫磷(fonophos)、伐虫脒 (formetanate)、安硫磷(formothion)、咲线威(furathiocarb)、氯虫酰餅(halofenozide)、 氟铃脲(11613:[ >111111111'011)、氟蚁腙(117(^31116认7111011)、吡虫卩林(;[1111(13(31(^1'1(1)、异柳磷 (isofenphos)、節虫威(indoxacarb)、异丙威(isoprocarb)藝挫磷(isoxathion)、虱螨脈 (lufenuron)、马拉硫磷(malathion)、四聚乙酸(metaldehyde)、甲胺磷(methamidophos)、 杀扑磷(1116也1(1&也;[011)、虫螨畏(1116也&(31'1:[ >08)、1116七&10&1'13、灭多威(1116也011171)、稀虫酯 (1116七110卩代116)、甲氧滴滴涕(1116七11017(311101')、甲氧虫酰餅(1116七11017亡611021(16)、久效磷 (monocrotophos)、诱虫稀(muscalure)、稀啶虫胺(nitenpyram)、氧乐果(omethoate)、亚讽 磷(oxydemeton-methyl )、杀线威(oxamyl )、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、氯菊酯(permethrin)、稻丰散(phenthoate)、辛硫磷(phoxim)、甲拌磷(phorate)、 伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、抗顿威(pirimicarb)、 甲基喃啶磷(口;[1';[1111口1108116也71)、丙溴磷(口1'0€6110:[ >08)、吡顿酮(口71116奸02;[116)、吡挫硫磷 (pyraclofos)、吡丙醚(pyriproxyfen)、鱼藤酮(rotenone)、硫丙磷(sulprofos)、氟娃菊酯 (8;[1&:[ >1110€611)、多杀霉素(8卩;[1108&(1)、治螟磷(8111:[>0七6卩)、讽虫啶(8111:[ >01&:[>101')、 七6匕亡611021(16、氣苯脈(^6:[1油6112111'011)、七氣菊酯(^6:[11^1101';[11)、特丁硫磷(^61'1311:[ >08)、杀 虫畏(tetrachlorvinphos)、硫双威(thiodicarb)、噻虫嗪(thiamethoxam)、久效威 (thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、P坐虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯 (tralomethrin)、敌百虫(trichlorfon)、triazuron、杀铃脈(triflumuron)、虫牙灭磷 (vamidothion)0
[0077] 化合物A以外的农药活性成分可以单独使用,也可以将2种以上混合使用。
[0078] 化合物A以外的农药活性成分的总含量基于本发明组合物的总质量,通常为0.05 ~50质量%。总含量的下限优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上。总含量的上限为 40质量%以下,优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下。化合物A以外的农药活性成 分可以为溶解于溶剂中的状态,也可以为不溶解于溶剂中而分散于水中的状态。
[0079] [(b)表面活性剂、保护胶体剂]
[0080]本发明组合物所使用的表面活性剂可举出例如以下的(A)非离子性表面活性剂、 (B)阴离子性表面活性剂、(C)阳离子性表面活性剂、(D)两性表面活性剂和(E)其它表面活 性剂。
[0081] (A)非离子性表面活性剂:
[0082] (A-1)聚乙二醇型表面活性剂:可举出例如,聚氧乙烯烷基(例如C8~ 18)醚、烷基萘 酚的氧化乙烯加成物、聚氧乙烯(单或二)烷基(例如C8~12)苯基醚、聚氧乙烯(单或二)烷基 (例如C8~12)苯基醚的甲醛缩合物、聚氧乙烯(单、二或三)苯基苯基醚、聚氧乙烯(单、二或 三)苄基苯基醚、聚氧丙烯(单、二或三)苄基苯基醚、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基 醚、聚氧丙稀(单、二或三)苯乙烯基苯基醚、聚氧乙稀(单、二或三)苯乙烯基苯基醚的聚合 物、聚氧乙烯聚氧丙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基 (例如C 8~18)聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物醚、烷基(例如C^12)苯基聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段 聚合物醚、聚氧乙烯双苯基醚、聚氧乙烯树脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸(例如C 8~18)单酯、聚氧 乙烯脂肪酸(例如C12~18)二酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇(单、二或三)脂肪酸(例如C 8~18)酯、 甘油脂肪酸酯氧化乙烯加成物、聚氧乙烯篦麻油醚、硬化蓖麻油氧化乙烯加成物、烷基(例 如0^8)胺氧化乙烯加成物和脂肪酸(例如0^8)酰胺氧化乙烯加成物等。
[0083] (A-2)多元醇型表面活性剂:可举出例如,甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、季戊四 醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸(例如C 8~18)酯、失水山梨糖醇(单、二或三)脂肪酸(例如C8~18) 酯、蔗糖脂肪酸酯、多元醇烷基醚和脂肪酸链烷醇酰胺等。
[0084] (A-3)炔系表面活性剂:可举出例如,炔属二醇、炔属醇、炔属二醇的氧化乙烯加成 物和炔属醇的氧化乙烯加成物等。
[0085] (A-4)其它表面活性剂:可举出例如,烷基糖苷等。
[0086] (B)阴离子性表面活性剂:
[0087] (B-1)羧酸型表面活性剂:可举出例如,聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、马来 酸与烯烃(例如异丁烯和二异丁烯等)的共聚物、丙烯酸与衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸与 衣康酸的共聚物、马来酸与苯乙烯的共聚物、丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸与丙烯 酸甲基酯的共聚物、丙烯酸与乙酸乙烯酯的共聚物、丙烯酸与马来酸的共聚物、聚氧乙烯烷 基(例如C 8~18)醚乙酸、N-甲基-脂肪酸(C12~18)肌氨酸盐、树脂酸和脂肪酸(例如C 8~18)等羧 酸、以及这些羧酸的盐。
[0088] (B-2)硫酸酯型表面活性剂:可举出例如,烷基(例如C12~18)硫酸酯、聚氧乙烯烷基 (例如C8~18)醚硫酸酯、聚氧乙烯(单或二)烷基(例如C8~ 12)苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯(单或 二)烷基(例如C8~12)苯基醚的聚合物的硫酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)苯基苯基醚硫酸酯、 聚氧乙烯(单、二或三)苄基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚硫酸酯、 聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚的聚合物的硫酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物 的硫酸酯、硫酸化油、硫酸化脂肪酸酯、硫酸化脂肪酸和硫酸化烯烃等硫酸酯、以及这些硫 酸酯的盐。
[0089] (B-3)磺酸型表面活性剂:可举出例如,石蜡(例如C8~22)磺酸、烷基(例如C 8~12)苯 磺酸、烷基(C^12)苯磺酸的甲醛缩合物、甲酚磺酸的甲醛缩合物、a_烯烃(例如 8~16)磺酸、二 烷基(例如C8~12)磺基琥珀酸、木质素磺酸、聚氧乙烯(单或二)烷基(例如C 8~12)苯基醚磺酸、 聚氧乙烯烷基(例如C8~18)醚磺基琥珀酸半酯、萘磺酸、(单或二)烷基(例如Cn)萘磺酸、萘 磺酸的甲醛缩合物、(单或二)烷基(例如C^e)萘磺酸的甲醛缩合物、杂酚油磺酸的甲醛缩合 物、烷基(例如C 8~12)二苯基醚二磺酸、< 歹求(商品名)、聚苯乙烯磺酸和苯乙烯磺酸与 甲基丙烯酸的共聚物等磺酸、以及这些磺酸的盐。
[0090] (B-4)磷酸酯型表面活性剂:可举出例如,烷基(例如C8~12)磷酸酯、聚氧乙烯烷基 (例如C 8~18)醚磷酸酯、聚氧乙烯(单或二)烷基(C8~12)苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯(单、二或三) 烷基(例如C^ 12)苯基醚的聚合物的磷酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)苯基苯基醚磷酸酯、聚氧 乙烯(单、二或三)苄基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚磷酸酯、聚氧 乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚的聚合物的磷酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物的磷 酸酯、磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇亚胺和缩合磷酸(例如三聚磷酸等)等磷酸酯、以及这些磷酸 酯的盐。
[0091] 作为上述(B-1)~(B-4)中的盐的抗衡离子,可举出碱金属(锂、钠和钾等)、碱土金 属(钙和镁等)、铵和各种胺(例如烷基胺、环烷基胺和链烷醇胺等)等。
[0092] (C)阳离子性表面活性剂:
[0093] 可举出例如,烷基胺盐、烷基季铵盐、烷基胺的氧化乙烯加成物和烷基季铵盐的氧 化乙烯加成物等。
[0094] (D)两性表面活性剂:
[0095] (D-1)甜菜碱型表面活性剂:可举出例如,烷基(例如C8~18)二甲基氨基乙酸甜菜 碱、酰基(例如c8~18)氨基丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基(例如C8~ 18)羟基磺基甜菜碱和 2-烷基(例如C^18) -N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉揭骨甜菜碱
[0096] (D-2)氨基酸型表面活性剂:可举出例如,烷基(例如C8~18)氨基丙酸、烷基(例如 Cs~i8)氛基二丙酸和N-醜基(例如Cs~i8) -N ' -駿基乙基-N ' -羟基乙基乙二胺。
[0097] (D-3)氧化胺型表面活性剂:可举出例如,烷基(例如C8~18)二甲基氧化胺和酰基 (例如0^ 18)氨基丙基二甲基氧化胺等。
[0098] (E)其它表面活性剂:
[0099] (E-1)硅系表面活性剂:可举出例如,聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧丙烯_ 甲基聚硅氧烷共聚物和聚(氧乙烯-氧丙烯)_甲基聚硅氧烷共聚物等。
[0100] (E-2)氟系表面活性剂:可举出例如,全氟烯基苯磺酸盐、全氟烷基磺酸盐、全氟烷 基羧酸盐、全氟烯基聚氧乙烯醚、全氟烷基聚氧乙烯醚和全氟烷基三甲基铵盐等。
[0101] 在上述表面活性剂中,优选为聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚 氧丙烯嵌段聚合物、乙炔二醇、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚硫酸酯或其盐、聚氧 乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚磷酸酯或其盐、二烷基(C^12)磺基琥珀酸盐,更优选为聚 氧乙烯三苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、乙炔二醇、聚氧乙烯三苯乙烯基 苯基醚硫酸酯盐和聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯、二辛基磺基琥珀酸盐。
[0102]在上述〔2〕~〔9〕所述的本发明组合物中,在上述表面活性剂中,优选为聚氧乙烯 (单、二或三)苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、乙炔二醇、聚氧乙烯(单、二 或三)苯乙烯基苯基醚硫酸酯或其盐、聚氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚磷酸酯或其 盐,更优选为聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、乙炔二醇、聚氧 乙烯三苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐和聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯。
[0103]此外,在上述〔10〕~〔23〕所述的本发明组合物中,在上述表面活性剂中,优选为聚 氧乙烯(单、二或三)苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物和二烷基(C8~12)磺基 琥珀酸盐,更优选为聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物和二辛基 磺基琥珀酸盐。
[0104] 表面活性剂可以单独使用,也可以将2种以上混合使用。表面活性剂的总含量基于 本发明组合物的总质量,通常为〇~20质量%。另外作为(b)的表面活性剂与后述的保护胶 体剂的含量不同时为〇质量%。
[0105] 在上述〔2〕~〔9〕所述的本发明组合物中,表面活性剂的总含量基于本发明组合物 的总质量,通常为〇. 1~20质量%。总含量的下限优选为0.1质量%以上或0.5质量%以上, 更优选为1质量%以上。总含量的上限优选为20质量%以下或10质量%以下,更优选为5质 量%以下。
[0106] 此外,在上述〔10〕~〔23〕所述的本发明组合物中,表面活性剂的总含量基于本发 明组合物的总质量,通常为〇~20质量%。本发明组合物含有表面活性剂的情况下的总含量 的下限优选为0.1质量%以上,更优选为0.3质量%以上。总含量的上限优选为20质量%以 下,更优选为10质量%以下。
[0107]此外,关于上述表面活性剂,以增强本发明组合物的杀虫、杀螨活性为目的,还可 以作为佐剂使用。此外,作为其它佐剂,可举出植物油和矿物油。这些佐剂可以在本发明组 合物中预先含有而使用,也可以在本发明组合物的稀释液中混合而使用。
[0108] 本发明组合物所使用的保护胶体剂没有特别限定,可举出例如甲基纤维素、羟基 乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素和羧基甲基纤维素等水溶性纤维素类、 聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、瓜尔胶、阿拉伯胶、明胶、 聚丙烯酸盐以及藻酸盐等。在上述保护胶体剂中,优选为聚乙烯醇。
[0109] 保护胶体剂可以单独使用,也可以将2种以上混合使用。保护胶体剂的总含量基于 本发明组合物的总质量,通常为〇~10质量%。另外如上述那样作为(b)的上述表面活性剂 与保护胶体剂的含量不同时为〇质量%。
[0110] 本发明组合物含有保护胶体剂的情况下的总含量的下限优选为0.1质量%以上, 更优选为〇. 3质量%以上。总含量的上限优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下。
[0111] 表面活性剂与保护胶体剂可以单独使用,也可以并用来使用。
[0112] [(c)溶剂]
[0113] 本发明组合物所使用的溶剂的种类没有特别限定,可举出例如脂肪酸二甲基酰 胺、N-烷基-2-吡咯烷酮、芳香族烃和酯溶剂等。作为酯溶剂,可举出二元酸酯、脂肪酸酯和 芳香族羧酸酯等。
[0114] 在上述〔2〕~〔9〕所述的本发明组合物中,使用非极性溶剂作为溶剂是适合的,该 非极性溶剂通常处于分散于作为(d)成分的水中的状态。非极性溶剂的种类没有特别限定, 通常为20°C时的水溶解度小于2g/L的非极性溶剂,优选为小于1.5g/L的非极性溶剂,更优 选为小于lg/L的非极性溶剂。可举出例如芳香族羧酸酯、二元酸酯、脂肪酸酯和芳香族烃 等。这些非极性溶剂可以使用1种或也可以将2种以上混合使用。此外非极性溶剂的总含量 基于本发明组合物的总质量,通常为1~60质量%。总含量的下限优选为20质量%以上,更 优选为30质量%以上。总含量的上限优选为60质量%以下,更优选为50质量%以下。
[0115] 作为芳香族羧酸酯,可举出例如作为由苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二 甲酸、偏苯三甲酸和均苯四甲酸等芳香族羧酸与甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、己 醇、辛醇、2-乙基己醇、异壬基醇、癸基醇、异癸基醇、十三烷基醇和苄醇等碳原子数1~13的 醇形成的酯的芳香族羧酸酯。在上述芳香族羧酸酯中,优选为邻苯二甲酸二(十三烷基)酯、 邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯和邻苯二甲酸二烷基(C 1()-12)酯等具有碳原子数8~13的烷基 的邻苯二甲酸烷基酯、以及偏苯三甲酸三烷基(C 8,1())酯、偏苯三甲酸三(2-乙基己基)酯和 偏苯三甲酸三异癸基酯等具有碳原子数8~10的烷基的偏苯三甲酸烷基酯。
[0116] 作为二元酸酯,可举出例如作为由草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、 己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸等碳原子数2~10的二羧酸与甲醇、乙醇、丙醇、异 丙醇、丁醇、异丁醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、异壬基醇、癸基醇和异癸基醇等碳原子数1~ 10的醇形成的酯的二元酸酯。在上述二元酸酯中,优选为己二酸二异丁酯和癸二酸双(2-乙 基己基)酯等作为由碳原子数6~10的二羧酸与碳原子数4~8的醇形成的酯的二元酸酯。 [0117]作为脂肪酸酯,可举出例如作为由甲酸、乙酸、乳酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、 2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸等碳原子数1~18的脂肪酸与 甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸基醇、异癸基醇、月桂基 醇、十三烷基醇、异十三烷基醇、肉豆蔻基醇、鲸蜡基醇、硬脂醇和油醇等碳原子数1~18的 醇、或乙二醇、丙二醇、甘油、失水山梨糖醇和季戊四醇等多元醇形成的酯的脂肪酸酯、以及 豆油、亚麻子油、蓖麻油、椰子油、菜籽油和棉籽油等植物油来源的脂肪酸酯。在上述脂肪酸 酯中,优选为2-乙基己酸鲸蜡酯、油酸甲酯和油酸异丁酯等作为由碳原子数8~18的脂肪酸 与碳原子数1~16的醇形成的酯的脂肪酸酯、2-乙基己酸三甘油酯等脂肪酸三甘油酯、以及 豆油脂脂肪酸等植物油来源的脂肪酸酯等。
[0118] 作为芳香族烃,可举出例如二甲苯、烷基(C9~13等)苯、苯基二甲苯基乙烷、二甲基 萘、烷基(&、(: 3或(:12~14等)萘、烷基联苯、烷基二苯基链烷和沸点为150~350°(:的芳香族烃 等芳香族烃。作为上述芳香族烃,优选为苯基二甲苯基乙烷。
[0119] 本发明组合物中,可以进一步使用上述非极性溶剂以外的溶剂。作为其它种类的 溶剂,可举出例如机械油、正链烷、异链烷和环烷等脂肪族烃类、煤油等芳香族烃与脂肪族 烃的混合物、乙醇、异丙醇、环己醇、苯氧基乙醇和苄醇等醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、己二 醇、聚乙二醇和聚丙二醇等多元醇、丙基溶纤剂、丁基溶纤剂、苯基溶纤剂、丙二醇单甲基 醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚和丙二醇单苯基醚等醚、苯乙酮和 环己酮等酮、y-丁内酯等内酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基辛酰 胺、N,N-二甲基癸酰胺和N,N-二甲基十二烷酰胺等由碳原子数1~12的脂肪酸形成的脂肪 酸二甲基酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮和N-十二烷 基-2-吡咯烷酮等N-&M2烷基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N,N ' -二甲基丙烯脲 等5~6元环状脲、4-甲酰吗啉、4-乙酰吗啉、4-丙酰吗啉、4-丁酰吗啉、4-戊酰吗啉、4-己酰 吗啉、4-庚酰吗啉、4-辛酰吗啉、4-壬酰吗啉、4-癸酰吗啉、4-^^一酰吗啉和4-十二酰吗啉等 4-酰基吗啉、豆油、亚麻子油、菜籽油、椰子油、棉籽油和蓖麻油等油脂、以及二甲亚砜。
[0120] 上述〔10〕~〔23〕所述的本发明组合物所使用的溶剂的种类没有特别限定,通常为 20°C时的水溶解度小于100g/L的溶剂,优选为小于75g/L的溶剂,更优选为小于50g/L的溶 剂。溶剂的种类没有特别限定,可举出例如脂肪酸二甲基酰胺、N-烷基-2-吡咯烷酮、芳香族 烃和酯溶剂等。为了进一步提高本发明组合物在低温下的保存稳定性,作为溶剂,优选使用 选自下述(e)组中的至少1种以上与选自下述(f)组中的至少1种以上的混合物。
[0121] (e)脂肪酸二甲基酰胺和N-烷基-2-吡咯烷酮
[0122] (f)芳香族烃和酯溶剂
[0123] 选自(e)组中的至少1种以上溶剂的含量基于本发明组合物的总质量,通常为5~ 50质量%。含量的下限优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上。含量的上限优选为50 质量%以下,更优选为35质量%以下。
[0124] 选自(f)组中的至少1种以上溶剂的含量基于本发明组合物的总质量,通常为1~ 20质量%。含量的下限优选为1质量%以上,更优选为2.5质量%以上。含量的上限优选为20 质量%以下,更优选为17.5质量%以下。
[0125] 此外,溶剂的总含量基于本发明组合物的总质量,通常为10~60质量%。总含量的 下限优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上。总含量的上限优选为55质量%以下,更 优选为50质量%以下。
[0126] 作为脂肪酸二甲基酰胺,可举出例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基乳酸酰胺、N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺和N,N-二甲基十二烷酰胺等由碳 原子数1~12的脂肪酸形成的脂肪酸二甲基酰胺。在上述脂肪酸二甲基酰胺中,优选为N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺和它们的混合物等由碳原子数8~10的脂肪酸形成的脂 肪酸二甲基酰胺。
[0127] 作为N-烷基-2-吡咯烷酮,可举出例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、 N-辛基-2-吡咯烷酮和N-月桂基-2-吡咯烷酮等具有碳原子数1~12的烷基的N-烷基-2-吡 咯烷酮。在上述N-烷基-2-吡咯烷酮中,优选为N-辛基-2-吡咯烷酮。
[0128] 作为芳香族烃,可举出例如二甲苯、烷基(C9~13等)苯、苯基二甲苯基乙烷、二甲基 萘、烷基(&、(: 3或(:12~14等)萘、烷基联苯、烷基二苯基链烷和沸点为150~350°(:的芳香族烃 等芳香族经。
[0129] 本发明组合物所使用的酯溶剂的种类没有特别限定,通常为20°C时的水溶解度小 于l〇〇g/L的酯溶剂,优选为小于75g/L的酯溶剂,更优选为小于50g/L的酯溶剂。具体而言, 可举出例如二元酸酯、脂肪酸酯以及苯甲酸酯、邻苯二甲酸烷基酯、间苯二甲酸酯、对苯二 甲酸酯、偏苯三甲酸烷基酯和均苯四甲酸酯等芳香族羧酸酯等。在上述酯溶剂中,优选为二 元酸酯和脂肪酸酯。
[0130] 作为二元酸酯,可举出例如作为由草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、 己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸等碳原子数2~10的二羧酸与甲醇、乙醇、丙醇、异 丙醇、丁醇、异丁醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、异壬基醇、癸基醇和异癸基醇等碳原子数1~ 10的醇形成的酯的二元酸酯。在上述二元酸酯中,优选为琥珀酸二异丁酯、戊二酸二异丁 酯、2-甲基戊二酸二甲酯和己二酸二异丁酯等作为由碳原子数4~6的二羧酸与碳原子数1 ~4的醇形成的酯的二元酸酯。
[0131]作为脂肪酸酯,可举出例如作为由甲酸、乙酸、乳酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、 2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸等碳原子数1~18的脂肪酸与 甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸基醇、异癸基醇、月桂基 醇、十三烷基醇、异十三烷基醇、肉豆蔻基醇、鲸蜡基醇、硬脂醇和油醇等碳原子数1~18的 醇、或乙二醇、丙二醇、甘油、失水山梨糖醇和季戊四醇等多元醇形成的酯的脂肪酸酯、以及 豆油、亚麻子油、蓖麻油、椰子油、菜籽油和棉籽油等植物油来源的脂肪酸酯。在上述脂肪酸 酯中,优选为乳酸丁酯、乳酸2-乙基己酯和辛酸甲酯等作为由碳原子数3~8的脂肪酸与碳 原子数1~8的醇形成的酯的脂肪酸酯。
[0132] 本发明组合物可以进一步使用上述溶剂以外的溶剂。作为其它种类的溶剂,可举 出例如机械油、正链烷、异链烷和环烷等脂肪族烃类、煤油等芳香族烃与脂肪族烃的混合 物、乙醇、异丙醇、环己醇、苯氧基乙醇和苄醇等醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、己二醇、聚乙二 醇和聚丙二醇等多元醇、丙基溶纤剂、丁基溶纤剂、苯基溶纤剂、丙二醇单甲基醚、丙二醇单 乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚和丙二醇单苯基醚等醚、苯乙酮、环己酮等酮、 T -丁内酯等内酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N,N' -二甲基丙烯脲等5~6元环状脲、4-甲酰 吗啉、4-乙酰吗啉、4-丙酰吗啉、4-丁酰吗啉、4-戊酰吗啉、4-己酰吗啉、4-庚酰吗啉、4-辛酰 吗啉、4-壬酰吗啉、4-癸酰吗啉、4-^^一酰吗啉和4-十二酰吗啉等4-酰基吗啉、豆油、亚麻子 油、菜籽油、椰子油、棉籽油和蓖麻油等油脂、以及二甲亚砜。
[0133] [(d)水]
[0134] 本发明的液体组合物含有水,其含量基于本发明组合物的总质量,通常为25~75 质量%。
[0135] [辅助成分]
[0136] 作为本发明组合物中可以进一步使用的辅助成分,可举出例如,增稠剂、防冻剂、 pH调节剂、分解防止剂、消泡剂和防腐剂等。
[0137] 作为增稠剂,没有特别限制,可以使用有机、无机的天然物、合成品和半合成品,可 以例示例如,黄原酸胶(xanthan gum)、威兰胶和鼠李聚糖胶(rhamsan gum)等杂多糖类、聚 乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠和聚丙烯酰胺等水溶性高分子化合物、甲 基纤维素、羧基甲基纤维素、羧基乙基纤维素、羟基乙基纤维素和羟基丙基纤维素等纤维素 衍生物、蒙脱石、皂石、锂蒙脱石、膨润土、合成锂皂石(laponite)和合成蒙皂石等蒙皂石系 粘土矿物等。这些增稠剂可以一种或二种以上混合,混合的情况下的比也可以自由选择。这 些增稠剂可以直接添加,此外也可以预先分散于水再添加。
[0138] 作为防冻剂,可以使用例如乙二醇、二甘醇和丙二醇、甘油等。优选为丙二醇、甘 油。此外,本发明组合物中的含量也可以自由地选择。
[0139] 作为pH调节剂,可举出例如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧 化钙、硼酸钠、盐酸、硝酸、磷酸、柠檬酸、乙酸、草酸、邻苯二甲酸、苯甲酸、琥珀酸、乙二胺四 乙酸、柠檬酸钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钾和磷酸二氢钾。
[0140] 作为消泡剂,可举出例如有机硅系乳液等。
[0141] 本发明组合物的制造方法没有特别限定,在水中添加上述各成分,通过搅拌机进 行混合而获得。除了通常的搅拌机以外,可以使用例如行星搅拌机、微射流均质机 (Microfluidizer)、均质混合机、均质分散机、均化器和胶体磨等乳化分散机。此外,可以根 据需要将农药活性成分、表面活性剂和其它辅助剂分别单独或混合并通过干式或湿式粉碎 机进行微粉碎。
[0142] 干式粉碎可以通过冲击式粉碎机、球磨机、喷射磨机等进行。利用湿式粉碎进行的 微粉碎可以通过超微磨碎机、砂磨机、戴诺磨、珠磨机、高效能磨机Apex Mi 11、粘磨机Visco Mi 11和超粘磨机等湿式粉碎机进行。
[0143] 本发明组合物通过茎叶处理、土壤处理、育苗箱(盘)处理和种子消毒等,通常本领 域技术人员所利用的一般的方法来施用,可以防除有害生物。在茎叶处理或土壤处理的情 况下,将本发明组合物通常用水稀释至10~5000倍左右,使用喷雾机等来散布于作物、树木 或它们所生长的土壤,或者从空中使用直升飞机等,以原液直接散布,或用水稀释至2~100 倍左右进行散布。另外,实际上适用本发明组合物时(散布时)的化合物A的浓度通常为5ppm ~200ppm。
[0144] 实施例
[0145] 接下来举出实施例、比较例和试验例来进一步详细地说明本发明,但本发明不限 定于此。另外,以下,"份"是指质量份。
[0146] 〔实施例1〕
[0147] 1.粉碎浆料的调制
[0148] 在水11.31份中分散聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯〔商品名:V 7°口 7才一少 3D33,口一fVT日华(株)制〕2份、聚氧乙烯化聚丙二醇〔商品名:工,^750,第一工业制药 (株)制〕0 ? 5份、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇〔商品名:甘一 7彳/一/W04PG50,工7 一 口夕''夕V 十,^ (株)制〕〇 . 05份、有机硅系消泡剂〔商品名:KM-73,信越化学工业 (株)制〕0.2份、柠檬酸0.9份和丙二醇5份。在所得的分散液中,进一步分散化合物A原体(纯 度:99.6%)10.04份,使用0.8-1.2臟巾玻璃珠,利用砂磨机〔7彳人;/夕只(株)制〕进行湿式 粉碎,获得了粉碎浆料30份。
[0149] 2.分散介质的调制
[0150] 在水37.8份中分散黄原酸胶〔商品名:少^ASX,三晶(株)制〕0.1份和1,2-苯 并异噻唑啉-3-酮〔商品名:PROXEL GXL,Avecia社制〕0.1份,获得了分散介质38份。
[0151 ] 3.水性悬浮状农药组合物的调制
[0152]将上述粉碎浆料30份与分散介质38份进行混合,接着添加邻苯二甲酸二(十三烷 基)酯〔商品名:t''二ff 一20,花王(株)制〕32份,使其均匀地分散,从而获得了本发明的 水性悬浮状农药组合物100份。
[0153] 〔实施例2〕
[0154] 将实施例1的分散介质的水37.8份变更为21.8份,将邻苯二甲酸二(十三烷基)酯 32份变更为48份,除此以外,利用与实施例1同样的方法进行制造,获得了水性悬浮状农药 组合物100份。
[0155] 〔实施例3〕
[0156] 将实施例1的分散介质的水37.8份变更为22份,将黄原酸胶0.1份变更为0份,将1, 2-苯并异噻唑啉-3-酮0.1份变更为0份,以及将邻苯二甲酸二(十三烷基)酯32份变更为邻 苯二甲酸双(2-乙基己基)酯〔商品名:匕'二ff 一80,花王(株)制〕48份,除此以外,利用 与实施例1同样的方法进行制造,获得了水性悬浮状农药组合物100份。
[0157] 〔实施例4〕
[0158] 将实施例3的邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯48份变更为邻苯二甲酸二烷基(C1()- 12) 酯〔商品名:t''二ff 一124,花王(株)制〕48份,除此以外,利用与实施例3同样的方法进 行制造,获得了水性悬浮状农药组合物100份。
[0159] 〔实施例5〕
[0160]将实施例2的邻苯二甲酸二(十三烷基)酯48份变更为偏苯三甲酸三烷基(Quo)酯 〔商品名:卜U> 只N-08,花王(株)制〕48份,除此以外,利用与实施例2同样的方法进行制 造,获得了水性悬浮状农药组合物100份。
[0161] 〔实施例6〕
[0162] 将实施例5的粉碎浆料的水11.31份变更为12.21份,将聚氧乙烯三苯乙烯基苯基 醚磷酸酯2份变更为聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚与聚氧亚烷基二醇的混合物〔商品名:乂少 求一>3353,东邦化学工业(株)制〕2份,以及将柠檬酸0.9份变更为0份,除此以外,利用与 实施例5同样的方法进行制造,获得了水性悬浮状农药组合物100份。
[0163] 〔实施例7〕
[0164] 将实施例6的聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚与聚氧亚烷基二醇的混合物2份变更为 聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚硫酸酯铵盐〔商品名:乂少求一>T-15SPG,东邦化学工业(株) 制〕2份,除此以外,利用与实施例6同样的方法进行制造,获得了水性悬浮状农药组合物100 份。
[0165] 〔实施例8〕
[0166] 将实施例2的邻苯二甲酸二(十三烷基)酯48份变更为偏苯三甲酸三(2-乙基己基) 酯〔商品名:卜!;少;/夕只1'-08,花王(株)制〕48份,除此以外,利用与实施例2同样的方法进行 制造,获得了水性悬浮状农药组合物1 〇〇份。
[0167] 〔实施例9〕
[0168] 将实施例2的邻苯二甲酸二(十三烷基)酯48份变更为偏苯三甲酸三异癸基酯〔商 品名:花王(株)制〕48份,除此以外,利用与实施例2同样的方法进行制造, 获得了水性悬浮状农药组合物1 〇〇份。
[0169] 〔实施例10〕
[0170]将实施例3的邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯48份变更为己二酸二异癸基酯〔商品 名:t''二-50,花王(株)制〕48份,除此以外,利用与实施例3同样的方法进行制造,获 得了水性悬浮状农药组合物100份。
[0171] 〔实施例11〕
[0172] 将实施例2的粉碎浆料的水11 . 31份变更为11.0 7份,将化合物A原体(纯度: 99.6 % ) 10.04份变更为化合物A原体(纯度:97.3 % ) 10.28份,以及将邻苯二甲酸二(十三烷 基)酯48份变更为癸二酸双(2-乙基己基)酯48份,除此以外,利用与实施例2同样的方法进 行制造,获得了水性悬浮状农药组合物100份。
[0173]〔实施例12〕
[0174]将实施例1的邻苯二甲酸二(十三烷基)酯32份变更为油酸甲酯〔商品名:工夺七, 一 >M-〇L,花王(株)制〕32份,除此以外,利用与实施例1同样的方法进行制造,获得了水性 悬浮状农药组合物100份。
[0175]〔实施例13〕
[0176]将实施例2的邻苯二甲酸二(十三烷基)酯48份变更为油酸异丁酯〔商品名:匕'二f 彳f 一30,花王(株)制〕48份,除此以外,利用与实施例2同样的方法进行制造,获得了水性 悬浮状农药组合物100份。
[0177]〔实施例14〕
[0178]将实施例2的邻苯二甲酸二(十三烷基)酯48份变更为2-乙基己酸鲸蜡酯〔商品名: 工夺七八一7印0,花王(株)制〕48份,除此以外,利用与实施例2同样的方法进行制造,获得 了水性悬浮状农药组合物100份。
[0179]〔实施例15〕
[0180]将实施例2的邻苯二甲酸二(十三烷基)酯48份变更为植物油脂肪酸酯〔商品名:夂 力氺夕''(株)制〕48份,除此以外,利用与实施例2同样的方法进行制造,获得了水 性悬浮状农药组合物100份。
[0181] 〔实施例16〕
[0182] 将实施例11的癸二酸双(2-乙基己基)酯48份变更为豆油脂肪酸酯〔商品名 :/ACM,力氺夕''(株)制〕48份,除此以外,利用与实施例11同样的方法进行制造,获得了水性 悬浮状农药组合物100份。
[0183]〔实施例17〕
[0184] 将实施例2的邻苯二甲酸二(十三烷基)酯48份变更为2-乙基己酸三甘油酯〔商品 名:工导七,一>TG0,花王(株)制〕48份,除此以外,利用与实施例2同样的方法进行制造, 获得了水性悬浮状农药组合物1 〇〇份。
[0185] 〔实施例18〕
[0186] 将实施例11的癸二酸双(2-乙基己基)酯48份变更为苯基二甲苯基乙烷〔商品名: 日石八彳->SAS-296,新日本石油化学(株)制〕48份,除此以外,利用与实施例11同样的 方法进行制造,获得了水性悬浮状农药组合物100份。
[0187]〔实施例19〕
[0188]在水48.67份中分散黄原酸胶〔商品名:少M,三晶(株)制〕0.06份,接着分散 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮〔商品名:Proxel GXL(S),Avecia社制〕0.03份、有机硅系消泡剂 〔商品名:KM-73,信越化学工业(株)制〕0.1份、丙二醇5份和聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚〔商品 名:y彳歹^EA-207D,第一工业制药(株)制〕6份,获得了分散介质。接着,将化合物A原体 (纯度:97 ? 3 % ) 5 ? 14份、N,N-二甲基辛酰胺与N,N-二甲基癸酰胺的混合物〔商品名:Agnique AMD 810,BASF社制〕30份和芳香族烃〔商品名:力夕夕只7了 Y^SF-02,JX日矿日石工氺少 年一(株)制〕5份进行混合,获得了化合物A溶液。在上述分散介质中添加化合物A溶液,接着 使其均匀地分散,获得了水包油型乳浊状农药组合物100份。
[0189]〔实施例20〕
[0190]将实施例19的水48.67份变更为43.67份,将芳香族烃5份变更为10份,除此以外, 利用与实施例19同样的方法进行制造,获得了水包油型乳浊状农药组合物100份。
[0191] 〔实施例21〕
[0192] 将实施例19的水48.67份变更为38.67份,将芳香族烃5份变更为15份,除此以外, 利用与实施例19同样的方法进行制造,获得了水包油型乳浊状农药组合物100份。
[0193] 〔实施例22〕
[0194] 将实施例19的水48.67份变更为53.67份,将芳香族烃5份变更为0份,除此以外,利 用与实施例19同样的方法进行制造,获得了水包油型乳浊状农药组合物100份。
[0195]〔实施例23〕
[0196]在水50.61份中分散黄原酸胶〔商品名jAfVS,三晶(株)制〕0.1份,接着分散 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮〔商品名:Proxel GXL(S),Avecia社制〕0.05份、有机硅系消泡剂 〔商品名:KM-73,信越化学工业(株)制〕0.1份、甘油5份和聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚〔商品 名:y彳歹^EA-207D,第一工业制药(株)制〕4份,获得了分散介质。接着,将化合物A原体 (纯度:97.3 % ) 5.14份、N-辛基-2-吡咯烷酮25份和芳香族烃〔商品名:力 SF-02JX日矿日石工氺少年一(株)制〕10份进行混合,获得了化合物A溶液。在上述分散介 质中添加化合物A溶液,接着使其均匀地分散,获得了水包油型乳浊状农药组合物100份。 [0 197]〔实施例24〕
[0198]将实施例23的水50.61份变更为60.61份,将芳香族烃10份变更为0份,除此以外, 利用与实施例23同样的方法进行制造,获得了水包油型乳浊状农药组合物100份。
[01"]〔实施例25〕
[0200] 在水46.61份中分散黄原酸胶〔商品名jAfVS,三晶(株)制〕0.1份,接着分散 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮〔商品名:Proxel GXL(S),Avecia社制〕0.05份、有机硅系消泡剂 〔商品名:KM-73,信越化学工业(株)制〕0.1份、甘油5份和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物〔商 品名:工Z^U-108,第一工业制药(株)制〕3份,获得了分散介质。接着,将化合物A原体(纯 度:97.3 % ) 5.14份、N,N-二甲基辛酰胺与N,N-二甲基癸酰胺的混合物〔商品名:Agnique AMD 810,BASF社制〕30份和芳香族烃〔商品名:力夕夕只7了 Y^SF-02,JX日矿日石工氺少 年一(株)制〕10份进行混合,获得了化合物A溶液。在上述分散介质中添加化合物A溶液,接 着使其均匀地分散,获得了水包油型乳浊状农药组合物100份。
[0201] 〔实施例26〕
[0202]将实施例25的水46.61份变更为56.61份,将芳香族烃10份变更为0份,除此以外, 利用与实施例25同样的方法进行制造,获得了水包油型乳浊状农药组合物100份。
[0203]〔实施例 27〕
[0204]在水42.11份中分散黄原酸胶〔商品名:少,三晶(株)制〕0.1份,接着分散 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮〔商品名:Proxel GXL(S),Avecia社制〕0.05份、有机硅系消泡剂 〔商品名:KM-73,信越化学工业(株)制〕0.1份、丙二醇5份、二辛基磺基琥珀酸钠盐〔商品名: 工7 口一>CT-1 L,东邦化学工业(株)制〕0 ? 5份和聚乙烯醇20 %水溶液〔商品名:求P工一只 A-520G,大成化药(株)制〕7份,获得了分散介质。接着,将化合物A原体(纯度:97.3 % ) 5.14 份、N,N-二甲基辛酰胺与N,N-二甲基癸酰胺的混合物〔商品名:Agnique AMD 810,BASF社 制〕30份和芳香族烃〔商品名:力^SF-02,JX日矿日石工氺少年一(株)制〕10 份进行混合,获得了化合物A溶液。在上述分散介质中添加化合物A溶液,接着使其均匀地分 散,获得了水包油型乳浊状农药组合物100份。
[0205]〔实施例 28〕
[0206]将实施例27的水42.11份变更为52.11份,将芳香族烃10份变更为0份,除此以外, 利用与实施例27同样的方法进行制造,获得了水包油型乳浊状农药组合物100份。
[0207]〔实施例 29〕
[0208]在水40.61份中分散黄原酸胶〔商品名:少,三晶(株)制〕0.1份,接着分散 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮〔商品名:Proxel GXL(S),Avecia社制〕0.05份、有机硅系消泡剂 〔商品名:KM-73,信越化学工业(株)制〕0.1份、甘油5份和聚乙烯醇20 %水溶液〔商品名:求P 工一只六-5206,大成化药(株)制〕9份,获得了分散介质。接着,将化合物A原体(纯度: 97 ? 3 % ) 5 ? 14份、N,N-二甲基辛酰胺与N,N-二甲基癸酰胺的混合物〔商品名:Agnique AMD 810,BASF社制〕30份和芳香族烃〔商品名:力^SF-02,JX日矿日石工氺少年一 (株)制〕10份进行混合,获得了化合物A溶液。在上述分散介质中添加化合物A溶液,接着使 其均匀地分散,获得了水包油型乳浊状农药组合物100份。
[0209]〔实施例 30〕
[0210]将实施例29的芳香族烃10份变更为己二酸二异丁酯〔商品名:匕'二一40,花 王(株)制〕10份,除此以外,利用与实施例29同样的方法进行制造,获得了水包油型乳浊状 农药组合物100份。
[0211] 〔实施例31〕
[0212] 将实施例29的芳香族烃10份变更为2-甲基戊二酸二甲酯〔商品名:Rhodiasolv IRIS,Rhodia社制〕10份,除此以外,利用与实施例29同样的方法进行制造,获得了水包油型 乳浊状农药组合物100份。
[0213] 〔实施例32〕
[0214]将实施例29的芳香族烃10份变更为戊二酸二异丁酯与琥珀酸二异丁酯与己二酸 二异丁酯的混合物〔商品名:Rhodiasolv DIB,Rhodia社制〕10份,除此以外,利用与实施例 29同样的方法进行制造,获得了水包油型乳浊状农药组合物100份。
[0215]〔实施例33〕
[0216] 将实施例29的芳香族烃10份变更为乳酸2-乙基己酯〔商品名:Purasolv EHL, Purac社制〕10份,除此以外,利用与实施例29同样的方法进行制造,获得了水包油型乳浊状 农药组合物100份。
[0217]〔实施例34〕
[0218] 将实施例29的芳香族经10份变更为乳酸丁酯〔商品名:PurasolvBL,Purac社制〕10 份,除此以外,利用与实施例29同样的方法进行制造,获得了水包油型乳浊状农药组合物 100 份。
[0219]〔实施例35〕
[0220] 将实施例29的芳香族经10份变更为辛酸甲酯〔商品名:歹彳才^ (株)制〕10份,除此以外,利用与实施例29同样的方法进行制造,获得了水包油型乳浊状农 药组合物100份。
[0221] 〔实施例36〕
[0222]将实施例29的水40.61份变更为50.61份,将芳香族烃10份变更为0份,除此以外, 利用与实施例29同样的方法进行制造,获得了水包油型乳浊状农药组合物100份。
[0223] 〔比较例1〕农药乳化性组合物的调制
[0224] 将化合物A原体(纯度:99.6 % ) 10.04份、聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚〔商品名:y 少求一>T-20,东邦化学工业(株)制〕5份、十二烷基苯磺酸钙〔商品名::/少求一7純乂-15, 东邦化学工业(株)制〕5份、环己酮55份和芳香族烃〔商品名:力々$'7rY^SF-02,JX日 矿日石工氺少年一(株)制〕24.96份进行混合,获得了农药乳化性组合物100份。
[0225] 〔试验例1〕对棕榈蓟马雌成虫的效力试验
[0226] 在苯乙烯制杯(盖直径7.5cm,高度4cm)中充满自来水,在其上加上中心部分开孔 了的盖,在该盖上铺上滤纸以吸取自来水。在该滤纸上放置脱脂棉(5cmX5cm),此时,脱脂 棉被自来水濡湿,在该脱脂棉上载置由黄瓜叶制成的叶盘(直径3cm)。在叶盘上放置10只棕 榈蓟马雌成虫。使用旋转式散布塔,每1个试验容器将散布液进行均匀地散布处理(2.5mg/ cm 2)。散布液使用将由实施例1~18和比较例获得的农药组合物用水进行稀释,将化合物A 的浓度刚调制为2 5 p p m和12 ? 5 p p m后的散布液;以及将化合物A的浓度调制为2 5 p p m和 12.5ppm,然后在25 °C保存4天后的散布液。调查在散布后经过2天后进行,由下述计算式求 出死虫率。另外,试验以2区制进行。
[0227] 死虫率(% ) = {死虫数/(死虫数+生存虫数)} X 100
[0228] 将结果示于下述第1表中。
[0229] [表 1]
[0230] 第1表
[0232] n.t.:未实施试验
[0233] 〔试验例2〕对二点叶螨雌成虫的效力试验
[0234] 在苯乙烯制杯(盖直径7.5cm,高度4cm)中充满自来水,在其上加上中心部分开孔 了的盖,在该盖上铺上滤纸以吸取自来水。在该滤纸上载置由菜豆叶制成的叶盘(2 c m X 2cm)。在叶盘上放置10只二点叶螨雌成虫。使用旋转式散布塔,每1个试验容器将散布液进 行均匀地散布处理(2.5mg/cm 2)。散布液使用将由实施例1~18和比较例获得的农药组合物 用水进行稀释,将化合物A的浓度刚调制为12.5ppm后的散布液;以及将化合物A的浓度调制 为12.5ppm,然后在25 °C保存6天后的散布液。调查在散布后经过2天后进行,由试验例1所记 载的计算式求出死虫率。另外,
[0235] 试验以2区制进行。将结果示于下述第2表中。
[0236] [表 2]
[0237]第 2表
[0239]〔试验例3〕保存稳定性
[0240]将由实施例1~18获得的水性悬浮状农药组合物加入30mL容量的玻璃管形瓶中, 在54°C的恒温槽中保存14天。测定出刚制造后和保存后的粒径和粘度、以及保存后的上清 液分离。各测定采用以下所示的条件进行。
[0241][粒径测定]
[0242] 机器种类名称:^^夕7 ^ rn -少夕一社制粒度分布测定机LS-13320
[0243] 测定法:激光衍射散射法
[0244] 粒径:体积中间粒径
[0245] 将刚制造后的粒径设为XKmi),保存后的粒径设为YKmi),通过下述式1,计算出粒 子生长率(%)。
[0246] 式1:粒子生长率(% ) = [ (YrXO/Xd X 100
[0247] [粘度测定]
[0248] 机器种类名称:BROOKFIELD 社制 B型粘度计〔VISCOMETERDV-11+Pro〕
[0249] 测定条件:使用转子No.2,或在粘度成为lOOOmPa ? s以上的情况下,使用转子 No. 3。以转速30rpm,测定从测定开始起2分钟后的粘度。
[0250] 将刚制造后的粘度设为X2(mPa ? s),保存后的粘度设为Y2(mPa ? s),
[0251] 通过下述式2,计算出粘度变化率(%)。
[0252] 式2:粘度变化率(% ) = [ (Y2-X2)/X2] X 100 [0253][上清液分离测定]
[0254] 将从管形瓶底部直至样品上端的高度设为X3(cm),将保存后的上清液(上方所形 成的澄清的层)的高度设为Y 3(cm),通过下述式3,计算出上清液的分离。
[0255] 式3:分离(%) = [Y3/X3]X100
[0256] 测定粒径,结果以下示出在供试的水性悬浮状农药组合物内,粒子生长率(%)为 15%以下的水性悬浮状农药组合物。
[0257] 实施例1、2、4、5、6、7、8、9、10、13、14、16、17。
[0258] 此外,测定粘度的结果是,以下示出在供试的水性悬浮状农药组合物内,粘度变化 率(% )为-15~15%的水性悬浮状农药组合物。
[0259] 实施例2、5、6、7、8、9、14、17。
[0260] 此外,测定上清液分离的结果是,以下示出在供试的水性悬浮状农药组合物内,分 离(% )为5 %以下的水性悬浮状农药组合物。
[0261] 实施例2、5、6、7、8、9、14、16、17。
[0262] 〔试验例4〕对棕榈蓟马雌成虫的效力试验
[0263] 在苯乙烯制杯(盖直径7.5cm,高度4cm)中充满自来水,在其上加上中心部分开孔 了的盖,在该盖上铺上滤纸以吸取自来水。在该滤纸上放置脱脂棉(5cmX5cm),此时,脱脂 棉被自来水濡湿,在该脱脂棉上载置由黄瓜叶制成的叶盘(直径3cm)。在叶盘上放置10只棕 榈蓟马雌成虫。使用旋转式散布塔,每1个试验容器将散布液进行均匀地散布处理(2.5mg/ cm 2)。散布液使用将由实施例19~36和比较例获得的农药组合物用水进行稀释,将化合物A 的浓度刚调制为12.5ppm后的散布液;以及将化合物A的浓度调制为12.5ppm,然后在25°C保 存4天后的散布液。调查在散布后经过2天后进行,由下述计算式求出死虫率。另外,试验以2 区制进行。
[0264] 死虫率(% ) = {死虫数/(死虫数+生存虫数)} X 100
[0265] 将结果示于下述第3表中。
[0266] [表 3]
[0267] 第 3表
[0269] 〔试验例5〕对二点叶螨雌成虫的效力试验
[0270] 在苯乙烯制杯(盖直径7.5cm,高度4cm)中充满自来水,在其上加上中心部分开孔 了的盖,在该盖上铺上滤纸以吸取自来水。在该滤纸上载置由菜豆叶制成的叶盘(2 c m X 2cm)。在叶盘上放置10只二点叶螨雌成虫。使用旋转式散布塔,每1个试验容器将散布液进 行均匀地散布处理(2.5mg/cm 2)。散布液使用将由实施例19~36和比较例获得的农药组合 物用水进行稀释,将化合物A的浓度刚调制为12.5ppm后的散布液;以及将化合物A的浓度调 制为12.5ppm,然后在25 °C保存6天后的散布液。调查在散布后经过2天后进行,由试验例4记 载的计算式求出死虫率。另外,
[0271 ]试验以2区制进行。将结果示于下述第4表中。
[0272] [表 4]
[0273] 第 4表
[0275] 〔试验例6〕低温稳定性
[0276] 将由实施例19~36获得的水包油型乳浊状农药组合物加入15mL容量的玻璃管形 瓶中,通过目视观察在_5°C的恒温槽中保存7天后的外观。将结果示于第5表中。其中,表中 的符号表不以下的含义。
[0277] 〇:油层与水层的分离未发生
[0278] X :油层与水层的分离发生了
[0279] 第 5表
[0281] 产业可利用性
[0282] 本发明组合物可以用于有害生物,特别是害虫、螨的防除。
【主权项】
1. 一种液体农药组合物,其含有:(a)作为农药活性成分的(Z)-4-[5-(3,5-二氯苯基)-5_三氟甲基-4,5-二氢异5恶唑-3-基]-N-(甲氧基亚氨基甲基)-2-甲基苯甲酰胺,(b)选自 表面活性剂和保护胶体剂中的至少1种以上,(c)溶剂以及(d)水。2. 根据权利要求1所述的液体农药组合物,其特征在于,(b)选自表面活性剂和保护胶 体剂中的至少1种以上为表面活性剂,(c)溶剂为非极性溶剂,(a)农药活性成分在(d)水中 以作为固体分散了的状态存在。3. 根据权利要求2所述的液体农药组合物,(c)非极性溶剂为选自芳香族羧酸酯、二元 酸酯、脂肪酸酯和芳香族烃中的至少1种以上。4. 根据权利要求2所述的液体农药组合物,(c)非极性溶剂为选自具有碳原子数8~13 的烷基的邻苯二甲酸烷基酯、具有碳原子数8~10的烷基的偏苯三甲酸烷基酯、作为由碳原 子数6~10的二羧酸与碳原子数4~8的醇形成的酯的二元酸酯、植物油来源的脂肪酸酯、作 为由碳原子数8~18的脂肪酸与碳原子数1~16的醇形成的酯的脂肪酸酯、脂肪酸三甘油酯 和芳香族烃中的至少1种以上。5. 根据权利要求2所述的液体农药组合物,(c)非极性溶剂为选自邻苯二甲酸二(十三 烷基)酯、邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二烷基(C 1()-12)酯、偏苯三甲酸三烷基 (C8、1Q)酯、偏苯三甲酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三甲酸三异癸基酯、己二酸二异丁酯、癸二 酸双(2-乙基己基)酯、豆油脂肪酸酯、油酸甲酯、油酸异丁酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、2-乙基己 酸三甘油酯和苯基二甲苯基乙烷中的至少1种以上。6. 根据权利要求2~5中的任一项所述的液体农药组合物,(c)非极性溶剂的含量基于 液体农药组合物的总质量为30~50质量%。7. 根据权利要求2~6中的任一项所述的液体农药组合物,(b)表面活性剂为选自聚氧 乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、乙炔二醇、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚 硫酸酯或其盐、以及聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯或其盐中的至少1种以上。8. 根据权利要求7所述的液体农药组合物,(b)表面活性剂为选自聚氧乙烯单苯乙烯基 苯基醚、聚氧乙稀二苯乙烯基苯基醚、聚氧乙稀三苯乙烯基苯基醚、聚氧乙稀聚氧丙稀嵌段 聚合物、乙炔二醇、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐和聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯 中的至少1种以上。9. 根据权利要求2~8中的任一项所述的液体农药组合物,(b)表面活性剂的总含量基 于液体农药组合物的总质量为〇. 1~10质量%。10. 根据权利要求1所述的液体农药组合物,其特征在于,(a)农药活性成分溶解于(c) 溶剂中,该溶剂在(d)水中以乳浊了的状态存在。11. 根据权利要求10所述的液体农药组合物,(C)溶剂为选自脂肪酸二甲基酰胺、N-烷 基-2-吡咯烷酮、芳香族烃和酯溶剂中的至少1种以上。12. 根据权利要求10所述的液体农药组合物,(c)溶剂为选自脂肪酸二甲基酰胺、N-烷 基-2-吡咯烷酮、芳香族烃、二元酸酯和脂肪酸酯中的至少1种以上。13. 根据权利要求10所述的液体农药组合物,其特征在于,(c)溶剂为选自脂肪酸二甲 基酰胺和N-烷基-2-吡咯烷酮中的至少1种以上与选自芳香族烃和酯溶剂中的至少1种以上 的混合物。14. 根据权利要求10所述的液体农药组合物,其特征在于,(c)溶剂为选自脂肪酸二甲 基酰胺和N-烷基-2-吡咯烷酮中的至少1种以上与选自芳香族烃、二元酸酯和脂肪酸酯中的 至少1种以上的混合物。15. 根据权利要求10所述的液体农药组合物,其特征在于,(c)溶剂为选自由碳原子数8 ~10的脂肪酸形成的脂肪酸二甲基酰胺和N-烷基-2-吡咯烷酮中的至少1种以上与选自芳 香族烃、作为由碳原子数4~6的二羧酸与碳原子数1~4的醇形成的酯的二元酸酯和作为由 碳原子数3~8的脂肪酸与碳原子数1~8的醇形成的酯的脂肪酸酯中的至少1种以上的混合 物。16. 根据权利要求10所述的液体农药组合物,其特征在于,(c)溶剂为选自二甲基辛酰 胺、二甲基癸酰胺和N-辛基-2-吡咯烷酮中的至少1种以上与选自芳香族烃、琥珀酸二异丁 酯、戊二酸二异丁酯、2-甲基戊二酸二甲酯、己二酸二异丁酯、乳酸丁酯、乳酸2-乙基己酯和 辛酸甲酯中的至少1种以上的混合物。17. 根据权利要求13所述的液体农药组合物,选自芳香族烃和酯溶剂中的至少1种以上 的含量基于液体农药组合物的总质量为2.5~17.5质量%。18. 根据权利要求10~17中的任一项所述的液体农药组合物,(b)表面活性剂为非离子 系表面活性剂或磺酸型表面活性剂。19. 根据权利要求18所述的液体农药组合物,(b)表面活性剂选自聚氧乙烯苯乙烯基苯 基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物和二烷基(0^ 12)磺基琥珀酸盐。20. 根据权利要求18所述的液体农药组合物,(b)表面活性剂选自聚氧乙烯苯乙烯基苯 基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物和二辛基磺基琥珀酸盐。21. 根据权利要求10~20中的任一项所述的液体农药组合物,(b)表面活性剂的总含量 基于液体农药组合物的总质量为〇. 1~10质量%。22. 根据权利要求10~21中的任一项所述的液体农药组合物,(b)保护胶体剂为聚乙烯 醇。23. 根据权利要求22所述的液体农药组合物,(b)保护胶体剂的含量基于液体农药组合 物的总质量为0.1~10质量%。
【文档编号】A01N25/04GK105873438SQ201580003364
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2015年1月28日
【发明人】堀雅仁, 釜谷拓和, 加加美贵弘
【申请人】日产化学工业株式会社
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