一种含有啶菌噁唑的杀菌组合物的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种含有啶菌噁唑的杀菌组合物，含有有效成分A和B，有效成分A为醚菌酯或氟嘧菌酯中的一种，B为啶菌噁唑；有效成分A和B的重量比为1：10～10：1，A和B重量总和在组合物中重量百分比为5％～80％。根据实际应用需要，本发明杀菌组合物可制备成为水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂中的一种，用于防治黄瓜白粉病。
【专利说明】
一种含有啶菌噁唑的杀菌组合物
技术领域
[0001 ]本发明涉及一种防治黄瓜白粉病的农药杀菌组合物。
【背景技术】
[0002] 农业病害的抗性问题是一个全球性的问题，一直是农业科技工作者关注的重点课 题。随着病害化学防治的一年又一年的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药，病菌 抗性日益严重，产生抗性的病菌种类不断增多。同时，高强度的使用农药，导致农产品农药 残留超标、环境污染和农民用药成本增加等，不利于农业可持续发展。因此，研究开发高效、 低毒、环保的杀菌剂农药对农业可持续发展具有积极意义。
[0003] 醚菌酯和氟嘧菌酯均属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，通过抑制线粒体呼吸，即通 过在细胞色素 b和(^间电子转移抑制线粒体的呼吸，醚菌酯和氟嘧菌酯对白粉病效果优异。
[0004] 啶菌噁唑，是留醇合成抑制性杀菌剂，通过根部施药能有效地控制地上叶不病害 的发生与危害，也可以用于喷雾。啶菌噁唑具有广谱的杀菌活性，同时具有保护和治疗作用 以及良好的内吸性，对灰霉病、白粉病效果优异。
[0005] 不同农药品种的混配，是防治农业病虫害的常见方法。通过农药配方筛选，筛选出 合理的配方，可有效提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓病虫害抗药性的产生， 是农业综合治理的重要手段。本发明人对本发明杀菌组合物的配方筛选进行了深入研究， 发现本发明杀菌组合物进行混配在一定的混配比例范围对多种真菌有明显的增效作用，经 进一步研究，完成了本发明。
[0006] 本发明杀菌组合物及应用目前尚无报道。
【发明内容】
[0007] 本发明解决的技术问题是提供一种高效、低毒且持效期长，可有效防治农业真菌 性病害的一种含有啶菌噁唑的杀菌组合物。
[0008] 为解决上述问题，本发明所采用的技术方案是:一种含有啶菌噁唑的杀菌组合物， 有效成分由A和B组成，有效成分由A为醚菌酯或氟嘧菌酯中的一种，有效成分B为啶菌噁唑； 有效成分A和B的重量比为1:10~10:1，A和B重量总和在组合物中重量百分比为5%~80%。
[0009] 本发明杀菌组合物可按照本领域技术人员公知的方法，配制成水乳剂、微乳剂、悬 浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂中的一种。
[0010] 本发明杀菌组合物还含有配制农药制剂所需的助剂，助剂是溶剂、乳化剂、润湿 剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、PH调节剂、消泡剂、防冻剂、填料剂等中的一种或几种的混合， 均为已知物质，是农药制剂中常用的各种助剂，根据不同情况可以有所变化，并无特别限 定。
[0011] 本发明提供的杀菌组合物，用于防治黄瓜白粉病。
[0012] 本发明提供的一种含啶菌噁唑的杀菌组合物，通常采用喷雾方法使用，也可以根 据需要采用农业上应用的其他使用技术。
[0013] 本发明提供的一种含啶菌噁唑的组合物有如下有益效果：
[0014] 1、本发明提供的杀菌组合物，在一定配比范围内表现出明显的增效或相加作用， 组合物对病菌的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，减少了用药次数， 降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。
[0015] 2、本发明提供的杀菌组合物，两种有效成份作用机制不完全一致，可以克服长期 单一使用容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命，对病菌抗性的综合治理有着重要意 义。
[0016] 3、本发明提供的杀菌组合物，药效发挥迅速，持效期长，使用成本低，使用方便，省 时省力，其推广应用有着巨大的经济效益和社会效益。
【具体实施方式】
[0017] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，本发明用以下具体实施例 进行说明，但本发明绝非仅限于这些实施例。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于 描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则 之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发 明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
[0018] 实施例中所述的含量均为重量百分比。
[0019] 实施例1:16.5%醚菌酯?啶菌噁唑悬浮剂。 醚菌酯 15% 啶菌噁唑 1.5% 烷基萘磺酸盐 3. 5% 木质素磺酸钠 4%:
[0020] 丙二醇 3% 黄原胶 2% 甲醇 1% 氢氧化钾 Q. 1% 水 余量
[0021] 具体操作步骤为:先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入醚菌酯 和啶菌噁唑，在磨球机中研磨2-3h，使粒直径均在5mm以下，即可制得16.5%醚菌酯?啶菌 噁唑悬浮剂。
[0022] 实施例2:18%醚菌酯?啶菌噁唑水乳剂。 醚菌酯 15:%
[0023] 啶菌噁唑 3% 三甲苯 4% 失水山梨脂肪酸酯 3% 二丁基羟基甲苯 3%
[0024]甘油 2% 桂油 0. i%: 硅酸镁铝 0. 8% 水 余星
[0025]具体操作步骤为：先将醚菌酯和啶菌噁唑、三甲苯、失水山梨脂肪酸酯混合在一 起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后 在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切， 并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得18%醚菌酯?啶菌噁唑水乳剂。
[0026]实施例3:12%醚菌酯?啶菌噁唑微乳剂。 醚菌酯 9% 啶菌噁唑 31 脂肪酸甲酯 31
[0027] 十二烷基苯磺酸钙 5% 环氧氯丙烷 31 醋酸 0.5% 水 余量
[0028] 具体操作步骤为:先将醚菌酯和啶菌噁唑用脂肪酸甲酯完全溶解，然后再加入其 它助剂，混合均匀，最后加入水，充分搅拌后，即可制得12%醚菌酯?啶菌噁唑微乳剂。
[0029] 实施例4:10%醚菌酯?啶菌噁唑可湿性粉剂。 醚菌酯 5%
[0030] 啶菌噁唑 5% 木质素磺酸钙 14% 十二烷基硫酸钠 2%
[0031] 高岭土 余量
[0032] 具体操作步骤为:将醚菌酯和啶菌噁唑、其它助剂在搅拌釜中充分搅拌，经气流粉 碎机粉碎后混合均匀，即可制得10%醚菌酯?啶菌噁唑可湿性粉剂。
[0033] 实施例5:40%醚菌酯?啶菌噁唑水分散粒剂。 醚菌酯 10% 陡菌噁唑 30% 烷基萘磺酸缩聚物钠盐 8% 烷基萘磺酸盐 5%
[0034] 氯化镁 1% 氢氧化铵 0. 5% 甲醇 0.5% 环氧氯丙烷 1% 白炭黑 余量
[0035] 具体操作步骤为:将有醚菌酯和啶菌噁唑、其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机 粉碎，经捏合后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后，即可制得40%醚菌酯· 啶菌噁唑水分散粒剂。
[0036] 实施例6:24%醚菌酯?啶菌噁唑悬浮剂。 醚菌酯 4% 啶菌噁唑 20% 十二烷基硫酸钠 5% 木质素磺酸钠 4%
[0037] 丙二醇 2% 白炭黑 2% 甲醇 1% 氢氧化钾 0. 1%
[0038] 水 余量
[0039] 具体操作步骤为:先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入醚菌酯 和啶菌噁唑，在磨球机中研磨2-3h，使粒直径均在5mm以下，即可制得24%醚菌酯?啶菌噁 唑悬浮剂。
[0040] 实施例7:55%醚菌酯?啶菌噁唑可湿性粉剂。 難菌酯 _5_% 陡菌噁唑 50%
[0041 ]烷基萘磺酸缩聚物钠盐 8% 十二烷基硫酸钠 5% 滑石粉 余量·
[0042]具体操作步骤为:将醚菌酯和啶菌噁唑、其它助剂在搅拌釜中充分搅拌，经气流粉 碎机粉碎后混合均匀，即可制得55%醚菌酯?啶菌噁唑可湿性粉剂。
[0043] 实施例8:16.5%氟嘧菌酯?啶菌噁唑悬浮剂。 氟嘧菌酯 15% 啶菌噁唑 L 5% 烷基萘磺酸盐 3, 5% 木质素磺酸钠 4%
[0044] 丙二醇 3% 黄原胶 2% 甲醇 1% 氢氧化钾 0.1°/〇 水 余星
[0045] 具体操作步骤为:先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入氟嘧菌 酯和啶菌噁唑，在磨球机中研磨2-3h，使粒直径均在5mm以下，即可制得16.5%氟嘧菌酯· 啶菌噁唑悬浮剂。
[0046] 实施例9:18%氟嘧菌酯?啶菌噁唑水乳剂。 氟嘧菌酯 15% 啶菌噁唑 3% 三甲苯 4% 失水山梨脂肪酸酯 3%
[0047] 二丁基羟基甲苯 3.% 甘油 2% 硅油 0. 鞋酸镁错 0. 8% 水 余直
[0048] 具体操作步骤为:先将氟嘧菌酯和啶菌噁唑、三甲苯、失水山梨脂肪酸酯混合在一 起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后 在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切， 并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得18%氟嘧菌酯?啶菌噁唑水乳剂。
[0049] 实施例10:12%氟嘧菌酯?啶菌噁唑微乳剂。 氟嘧菌酯 9% 啶菌噁唑 3% 脂肪酸甲酯 3%
[0050] 十二烷基苯礎酸钱 5% 环氧氯丙烷 3% 醋酸 0.5% 水 余量
[0051] 具体操作步骤为:先将氟嘧菌酯和啶菌噁唑用脂肪酸甲酯完全溶解，然后再加入 其它助剂，混合均匀，最后加入水，充分搅拌后，即可制得12%氟嘧菌酯?啶菌噁唑微乳剂。
[0052] 实施例11:10%氟嘧菌酯?啶菌噁唑可湿性粉剂。
[0053] 氟嘧菌酯 5% 啶菌噁唑 5% 木质素磺酸钙 14%
[0054] 十-烷基硫酸納 2% 高岭土 余量
[0055] 具体操作步骤为:将氟嘧菌酯和啶菌噁唑、其它助剂在搅拌釜中充分搅拌，经气流 粉碎机粉碎后混合均匀，即可制得10%氟嘧菌酯?啶菌噁唑可湿性粉剂。
[0056]实施例12:40%氟嘧菌酯?啶菌噁唑水分散粒剂。 氟嘧菌酯 10% 啶菌噁唑 30% 烷基萘磺酸缩聚物钠盐 8% 烷基萘磺酸盐 5%
[0057] 氯化镁 1% 氢氧化铵 0. 5% 甲醇 0.5% 环氧氯丙烷 1% 白炭黑 余量
[0058] 具体操作步骤为:将有氟嘧菌酯和啶菌噁唑、其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎 机粉碎，经捏合后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后，即可制得40%氟嘧菌 酯?啶菌噁唑水分散粒剂。
[0059] 实施例13:24%氟嘧菌酯?啶菌噁唑悬浮剂。 氟嘧菌_ 4% 啶菌噁唑 20% 十^元基硫Ife纳 5%
[0060] 木质素磺酸钠 4% 丙二醇 2% 白炭黑 2% 甲醇 1%
[0061] 氢氧化钾 0.1% 水 余量
[0062] 具体操作步骤为:先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入氟嘧菌 酯和啶菌噁唑，在磨球机中研磨2-3h，使粒直径均在5mm以下，即可制得24%氟嘧菌酯?啶 菌噁唑悬浮剂。
[0063] 实施例14:55%氟嘧菌酯?啶菌噁唑可湿性粉剂。 氟嘧菌酯 5% 啶菌噁唑 50%
[0064]烷基萘磺酸缩聚物钠盐 8% 十二烷基硫酸钠 5% 滑石粉 余量
[0065]具体操作步骤为:将氟嘧菌酯和啶菌噁唑、其它助剂在搅拌釜中充分搅拌，经气流 粉碎机粉碎后混合均匀，即可制得55%氟嘧菌酯?啶菌噁唑可湿性粉剂。
[0066]实施例15:联合作用测定试验。
[0067]黄瓜白粉病试验采用田间黄瓜茎叶喷雾法施药（以叶片表面有一层水膜为宜），于 2015年5月28日进行喷雾处理，喷药器械采用手动喷雾器(液体容积约2.0L)，每隔10天喷药 一次，连续喷2次。每处理选一个发病均匀的瓜蔓10个叶片作为药效观察对象，每个处理3次 重复。
[0068]调查方法：
[0069] 〇级:无病斑；
[0070] 1级:病斑面积占整个叶面积的5 %以下；
[0071] 3级:病斑面积占整个叶面积的6%_15% ;
[0072] 5级:病斑面积占整个叶面积的16%_25% ;
[0073] 7级:病斑面积占整个叶面积的26%_50% ;
[0074] 9级:病斑面积占整个叶面积的50%以上。
[0075]根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。
[0076] 病情指数按公式计算，计算结果保留小数点后两位：
[0077] 病情指数=Σ(-各级=对级数Μ)χ100 调查总叶数X 9
[0_防治效果空白对照病情指数_ S白对照病情指数
[0079] 进行药剂联合毒力测定时，本试验采用Wadley法计算混剂的增效系数（SR)，评价 混剂的联合作用类型。
[0080] Wadley法:根据增效系数(SR)来评价药剂混用的增效作用，即SR〈0.5为拮抗作用， 0.5彡SRSl. 5为相加作用，SR>1.5为协同增效作用。增效系数(SR)按公式(1)、（2)计算：
[0081]
[0082]式中：
[0083] Xl-混剂EC5q理论值，单位为毫克每升(mg/L);
[0084] Pa-混剂中A的百分含量，单位为百分率（％ );
[0085] Pb-混剂中B的百分含量，单位为百分率（％);
[0086] A-混剂中A的EC5q值，单位为毫克每升(mg/L);
[0087] B-混剂中B的EC5q值，单位为毫克每升(mg/L)。
[0088]
[0089] 式中：
[0090] SR-混剂的增效系数；
[0091] Xl-混剂的EC5q理论值，单位为毫克每升(mg/L);
[0092] X2-混剂的EC5q实测值，单位为毫克每升(mg/L)。
[0093] 表1、醚菌酯与啶菌噁唑对黄瓜白粉病病菌的联合作用测定结果
[0097]由表1、表2可以看出，醚菌酯与啶菌噁唑、氟嘧菌酯与啶菌噁唑在1:10-10:1的重 量比例范围内复配，对黄瓜白粉病表现为增效作用。
[0098]实施例16:醚菌酯和啶菌噁唑组合物用于防治黄瓜白粉病田间试验。
[0099] 试验地点位于广东省惠州市马安镇，采用喷雾法。采用20%醚菌酯悬浮剂、25%啶 菌噁唑乳油作为对照药剂，试验共设9个药剂处理，每个处理4次重复，于施药前调查黄瓜病 叶数，施药后7天、15天各调查一次防治效果，记录病叶数，计算防治效果，试验结果如表3所 不。
[01 00] 表3、醚菌酯和啶菌噁唑组合防治黄瓜白粉病试验结果
[0102] 由表3可以看出，本发明杀菌组合物防治黄瓜的效果优于各对照单剂处理。说明本 发明能提高防治效果，降低了农药的使用剂量，减少了农药对环境的影响，降低了用药成 本。
[0103] 实施例17:氟嘧菌酯和啶菌噁唑组合物防治黄瓜白粉病田间试验
[0104] 试验地点位于广东省惠州市马安镇，采用喷雾法。采用20%氟嘧菌酯SC、25%啶菌 噁唑EC作为对照药剂，试验共设9个药剂处理，每个处理4次重复，于施药前调查黄瓜病叶 数，施药后7天、15天各调查一次防治效果，记录病叶数，计算防治效果，试验结果如表4所 不。
[0105]表4、氟嘧菌酯和啶菌噁唑组合防治黄瓜白粉病试验结果
[0107]由表4可以看出，本发明杀菌组合物防治黄瓜白粉病的效果优于各对照单剂处理， 说明本发明能提高防治效果，降低了农药的使用剂量，减少了农药对环境的影响，降低了用 药成本。
【主权项】
1. 一种含有啶菌噁唑的杀菌组合物，其特征在于:有效成分由A和B组成，有效成分由A 为醚菌酯或氟嘧菌酯中的一种，有效成分B为啶菌噁唑。2. 根据权利要求1所述的一种含有啶菌噁唑的杀菌组合物，其特征在于:有效成分A和B 的重量比为1:10~10:1，A和B重量总和在组合物中重量百分比为5%~80%。3. 根据权利要求1所述的一种含有啶菌噁唑的杀菌组合物，其特征在于:A和B重量总和 在组合物中重量百分比为5 %~80 %。4. 根据权利要求1所述的一种含有啶菌噁唑的杀菌组合物，其特征在于:所述杀菌组合 物的剂型是水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂的一种。5. 根据权利要求1所述的一种含有啶菌噁唑的杀菌组合物，其特征在于:所述杀菌组合 物的剂型是水乳剂。6. 根据权利要求1所述的一种含有啶菌噁唑的杀菌组合物，其特征在于:所述杀菌组合 物的剂型是微乳剂。7. 根据权利要求1所述的一种含有啶菌噁唑的杀菌组合物，其特征在于:所述杀菌组合 物的剂型是悬浮剂。8. 根据权利要求1所述的一种含有啶菌噁唑的杀菌组合物，其特征在于:所述杀菌组合 物的剂型是可湿性粉剂。9. 权利要求1中所述的一种含有啶菌噁唑的杀菌组合物在防治黄瓜白粉病的应用。
【文档编号】A01N43/88GK105961410SQ201610465392
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年6月21日
【发明人】吴泽伟, 张志伟, 朱刚, 陈佛祥, 王礼文
【申请人】广东中迅农科股份有限公司