一种含有氯氟醚菊酯的微胶囊蚊香液的制备方法
【专利摘要】本发明提供一种含有氯氟醚菊酯的微胶囊蚊香液的制备方法，配制质量浓度为5%～7%的明胶水溶液和质量浓度为3%～5%的阿拉伯胶水溶液各，并将两种溶液混合；将氯氟醚菊酯、特丁基对苯二酚、铁树提取物加入步骤一得到的混合溶液中，搅拌20～40min，将氯氟醚菊酯混合分散在上述混合溶液中，得到乳化液；向步骤二得到的乳化液中加去离子水70～150ml，搅拌40～60min，得到稀释液；向步骤三得到的稀释液的pH 值调至3.8～5.0 得到预聚液；在搅拌速度为300～500r/min 条件下，使步骤四得到的预聚液的温度降低至0～5℃，保温40～60min，得到凝聚液；在凝聚液中加入可溶性淀粉0.5~1g、1?甲基衣康酸酯1~2g、交联固化剂2～5g，混合均匀得到微胶囊蚊香液，该蚊香液作用持久，抗菌效果佳。
【专利说明】
一种含有氯氟醚菊酯的微胶囊蚊香液的制备方法
技术领域
[0001] 本发明提高一种蚊香的制备方法，特别是一种含有氯氟醚菊酯的微胶囊蚊香液。
【背景技术】
[0002] 微胶囊技术是利用一类物质作为成膜材料将另一类物质进行包覆，形成微型胶囊 的一种技术。微胶囊尺寸通常在纳米至微米级，随着纳米制备技术的发展，制备纳米级粒 径的微胶囊得到广泛研究。微胶囊通常为单层的核壳结构，囊膜所包覆的芯材也可以呈多 核状，包裹在微胶囊内部的物质称为囊心，活性物质，芯材等，微胶囊外部的包覆膜称为壁 材，囊壁，壳体等。对物质进行微胶囊化可以提高物质的稳定性，控制芯材的释放速度，改善 被包覆物质的物理性质，便于处理等。
[0003] 明胶是一种有效的保护胶体，可以阻止晶体或离子的聚集，并且具有良好的生物 相容性、可生物降解性及成模性，是制备微胶囊中重要的壁材原料。制备明胶微胶囊通常选 用的方法有单凝聚法、复凝聚法、冷冻干燥法、喷雾干燥法等。明胶侧链上的羧基、氨基以及 羟基使其具有较高的化学活性，可以通过各种方法对明胶进行改性，得到许多既保留明胶 优异性能，又具有新特性的新型材料。冷延国等利用丙烯酰胺对明胶进行接枝改性，以单 凝聚法制备的微胶囊，研究表明随接枝明胶分子量的增大，微胶囊粒径分布变宽，随着接 枝明胶分子量的减小，微胶囊的粒径分布更集中，更趋向于正态分布。通过其它天然高分 子材料与明胶的共混，明显改善了其生物相容性、可控降解性，如壳聚糖等。
[0004] 现有的技术对氯氟醚菊酯释放速率快，而且抗菌驱蚊效果不佳，本发明提高其抗 菌驱蚊效果。
【发明内容】
[0005] 本发明利用明胶和阿拉伯胶对氯氟醚菊酯、特丁基对苯二酚、铁树提取物进行包 覆，可溶性淀粉、1-甲基衣康酸酯、交联固化剂对明胶改性，增加包覆层的致密性，降低氯氟 醚菊酯、特丁基对苯二酚的释放速率，作用持久。
[0006] -种含有氯氟醚菊酯的微胶囊蚊香液的制备方法，制备步骤如下： (1) 分别配制质量浓度为5%~7%的明胶水溶液和质量浓度为3%~5%的阿拉伯胶水溶 液各150~250ml，并将两种溶液混合； (2) 将4~8g氯氟醚菊酯、特丁基对苯二酚卜4g、铁树提取物卜3g加入步骤（1)得到的 混合溶液中，在搅拌速度300~500r/min，搅拌温度为30~60°C，搅拌时间20~40min，将氯 氟醚菊酯混合分散在上述混合溶液中，得到乳化液； (3) 向步骤(2)得到的乳化液中加去离子水70~150ml，在搅拌速度为300~500r/min 条件下，搅拌时间40~60min，得到稀释液； (4) 向步骤(3)得到的稀释液的pH值调至3.8~5.0得到预聚液； (5) 在搅拌速度为300~500r/min条件下，使步骤(4)得到的预聚液的温度降低至0~5 °C，并保温40~60min，得到凝聚液； (6)在步骤(5)得到的凝聚液中，加可溶性淀粉0.5~lg、l-甲基衣康酸酯1~2g、交联固化 剂2~5g，20 °C反应30min，加入4-溴间苯二酚0 · 2g、双季戊四醇0 · 6g和硫酸钛0 · 1 g，30 °C反 应1.5h，混合均匀得到微胶囊蚊香液。
[0007] 所述明胶的分子量为10~15万；制备铁树提取物:称取铁树粉末50~100g置于 容器中，加入500~1000ml自来水和顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠1~3g，于110~130°C下水 浴萃取12~24h，得萃取液，抽滤得到的滤液为铁树提取物;交联固化剂为硫酸铝、硫酸铁、 氯化铝、海藻酸钠的一种。
[0008] 本发明相比原有的技术的优势在于： (1) 选择特丁基对苯二酚、铁树提取物增强氯氟醚菊酯对蚊子的击倒和杀死活性的功 效，而且具有驱蝇，抗菌的效果； (2) 可溶性淀粉、1-甲基衣康酸酯、交联固化剂增加明胶表面的致密性，缓慢释放； (3) 顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠促使铁树水进入铁树内部，萃取其中的有效成分； (4 )硫酸铝、硫酸铁、氯化铝、海藻酸钠环保无毒，改变了传统的戊二醛固化毒性大的缺 陷； (5)琥珀酸二辛酯磺酸钠又名顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠，快速渗透剂T。
[0009] (6)铁树粉末是将铁树晒干，粉碎，得到铁树粉末。
[00?0] (7)明胶分子量为重均分子量。
[0011] (8)对于微胶囊最容易发生团聚，本发明用间4-溴间苯二酚、双季戊四醇在硫酸 钛，增加胶囊表面的疏水性，减少胶囊之间的团聚。
【具体实施方式】
[0012] 实例一 (1) 分别配制质量浓度为5%的明胶水溶液和质量浓度为3%的阿拉伯胶水溶液各150ml， 并将两种溶液混合;所述明胶的分子量为10万 (2) 将4g氯氟醚菊酯、特丁基对苯二酚lg、铁树提取物lg加入步骤（1)得到的混合溶液 中，在搅拌速度300r/min，搅拌温度为30°C，搅拌时间20min，得到乳化液； (3) 向步骤(2)得到的乳化液中加去离子水70ml，在搅拌速度为300r/min条件下，30°C 搅拌时间40min，得到稀释液； (4) 向步骤(3)得到的稀释液的pH值调至3.8得到预聚液； (5) 在搅拌速度为300r/min条件下，使步骤(4)得到的预聚液的温度降低至0°C，并保温 40min，得到凝聚液； (6) 在步骤(5)得到的凝聚液中加入可溶性淀粉0.5g、l-甲基衣康酸酯lg、硫酸铝2g，20 °C反应30min，加入4-溴间苯二酚0.2g、双季戊四醇0.6g和硫酸钛0. lg，30°C反应1.5h，混合 均匀得到微胶囊蚊香液。
[0013] 制备铁树提取物:称取铁树粉末50g置于容器中，加入500ml自来水和顺丁烯二 酸二仲辛酯磺酸钠 lg，于110°c下水浴萃取12h，抽滤得到的滤液为铁树提取物。
[0014] 实例二 (1)分别配制质量浓度为7%的明胶水溶液和质量浓度为5%的阿拉伯胶水溶液各250ml， 并将两种溶液混合;所述明胶的分子量为15万 (2) 将8g氯氟醚菊酯、特丁基对苯二酚4g、铁树提取物3g加入步骤(1)得到的混合溶液 中，在搅拌速度500r/min，搅拌温度为60°C，搅拌时间40min，得到乳化液； (3) 向步骤(2)得到的乳化液中加去离子水150ml，在搅拌速度为500r/min条件下，搅 拌时间60min，得到稀释液； (4) 向步骤(3)得到的稀释液的pH值调至5.0得到预聚液； (5) 在搅拌速度为500r/min条件下，使步骤(4)得到的预聚液的温度降低至5°C，并保 温60min，得到凝聚液； (6) 在步骤(5)得到的凝聚液中加入可溶性淀粉lg、l-甲基衣康酸酯2g、硫酸铁5g，20°C 反应30min，加入4-溴间苯二酚0.2g、双季戊四醇0.6g和硫酸钛0.1g，30°C反应1.5h，混合均 匀得到微胶囊蚊香液。
[0015] 制备铁树提取物:称取铁树粉末100g置于容器中，加入1000ml自来水和顺丁烯 二酸二仲辛酯磺酸钠3g，于120°C下水浴萃取24h，得萃取液，抽滤得到的滤液为铁树提取 物。
[0016] 实例三 (1) 分别配制质量浓度为6 %的明胶水溶液和质量浓度为4 %的阿拉伯胶水溶液各 200ml，并将两种溶液混合;所述明胶的分子量为12万 (2) 将6g氯氟醚菊酯、特丁基对苯二酚2.5g、铁树提取物2g加入步骤(1)得到的混合溶 液中，在搅拌速度400r/min，搅拌温度为45°C，搅拌时间30min，得到乳化液； (3) 向步骤(2)得到的乳化液中加去离子水110ml，在搅拌速度为400r/min条件下，搅 拌时间50min，得到稀释液； (4) 向步骤(3)得到的稀释液的pH值调4.5得到预聚液； (5) 在搅拌速度为400r/min条件下，使步骤(4)得到的预聚液的温度降低至2.5°C，并 保温50min，得到凝聚液； (6) 在步骤（5)得到的凝聚液中加入可溶性淀粉0.75g、l-甲基衣康酸酯1.5g、氯化铝 3.5g，20°C反应30min，加入4-溴间苯二酚0.2g、双季戊四醇0.6g和硫酸钛0 . lg，30°C反应 1.5h，混合均匀得到微胶囊蚊香液。
[0017] 制备铁树提取物:称取铁树粉末75g置于容器中，加入750ml自来水和顺丁烯二 酸二仲辛酯磺酸钠2g，于130°C下水浴萃取18h，得萃取液，抽滤得到的滤液为铁树提取物。
[0018] 实例四 (1) 分别配制质量浓度为5%的明胶水溶液和质量浓度为5%的阿拉伯胶水溶液各 180ml，并将两种溶液混合； (2) 将6g氯氟醚菊酯、特丁基对苯二酚4g、铁树提取物3g加入步骤（1)得到的混合溶液 中，在搅拌速度500r/min，搅拌温度为60°C，搅拌时间40min，得到乳化液； (3) 向步骤(2)得到的乳化液中加去离子水150ml，在搅拌速度为500r/min条件下，搅 拌时间60min，得到稀释液； (4) 向步骤(3)得到的稀释液的pH值调至5.0得到预聚液； (5) 在搅拌速度为500r/min条件下，使步骤(4)得到的预聚液的温度降低至5°C，并保 温60min，得到凝聚液； (6) 在步骤(5)得到的凝聚液中加入可溶性淀粉lg、l-甲基衣康酸酯2g、海藻酸钠2g，20 °C反应30min，加入4-溴间苯二酚0.2g、双季戊四醇0.6g和硫酸钛Ο. lg，30°C反应1.5h，混合 均匀得到微胶囊蚊香液。
[0019]制备铁树提取物:称取铁树粉末100g置于容器中，加入1000ml自来水和顺丁烯 二酸二仲辛酯磺酸钠3g，于115°C下水浴萃取24h，得萃取液，抽滤得到的滤液为铁树提取 物。
[0020] 实例五 (1) 分别配制质量浓度为5%的明胶水溶液和质量浓度为5%的阿拉伯胶水溶液各 180ml，并将两种溶液混合； (2) 将6g氯氟醚菊酯、特丁基对苯二酚4g、铁树提取物3g加入步骤(1)得到的混合溶液 中，在搅拌速度500r/min，搅拌温度为60°C，搅拌时间40min，得到乳化液； (3) 向步骤(2)得到的乳化液中加去离子水150ml，在搅拌速度为500r/min条件下，搅 拌时间60min，得到稀释液； (4) 向步骤(3)得到的稀释液的pH值调至5.0得到预聚液； (5) 在搅拌速度为500r/min条件下，使步骤(4)得到的预聚液的温度降低至5°C，并保 温60min，得到凝聚液； (6) 在步骤(5)得到的凝聚液中加入可溶性淀粉lg、l-甲基衣康酸酯2g、硫酸铝2g，20°C 反应30min，加入4-溴间苯二酚0.2g、双季戊四醇0.6g和硫酸钛0.1g，30°C反应1.5h，混合均 匀得到微胶囊蚊香液。
[0021] 制备铁树提取物:称取铁树粉末100g置于容器中，加入1000ml自来水和顺丁烯 二酸二仲辛酯磺酸钠3g，于125°C下水浴萃取24h，得萃取液，抽滤得到的滤液为铁树提取 物。
[0022] 以下是实施例三所制备的微胶囊蚊香液的实验数据。
[0023] 将室温下干燥的的微胶囊蚊香产品和与其芯材等量的氯氟醚菊酯放在45°C及湿 度为70%的恒温恒湿培养箱中培养一段时间后进行抗菌性实验。
[0024] 表1微胶囊蚊香液对供试菌种的抗菌率(％)
表2 30天微胶囊蚊香液对供试菌种的抗菌率(％)
从表2看出，相同条件下氯氟醚菊酯在放置30天后几乎没有抗菌性，而氯氟醚菊酯微 胶囊液在放置30天后依然有较强的抗菌性，达到了微胶囊缓慢释放的目的，使微胶囊有了 更广泛的应用前景。
[0025]驱蚊效果:各选取10人，血型一致，将微胶囊蚊香与市场蚊香比较，发现用微胶囊 蚊香的人次日早上身上无蚊子咬的痕迹，市场蚊香使用者有3人次日身上有蚊子咬的痕迹。
[0026]以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无 需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术 人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的 技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。
【主权项】
1. 一种含有氯氟醚菊酯的微胶囊蚊香液的制备方法，其特征在于制备步骤如下： (1) 分别配制质量浓度为5%~7%的明胶水溶液和质量浓度为3%~5%的阿拉伯胶水溶 液各150~250ml，并将两种溶液混合； (2) 将4~8g氯氟醚菊酯、特丁基对苯二酚1~4g、铁树提取物1~3g加入步骤（1)得到的 混合溶液中，在搅拌速度300~500r/min，搅拌温度为30~60°C，搅拌时间20~40min，将氯 氟醚菊酯混合分散在上述混合溶液中，得到乳化液； (3) 向步骤（2)得到的乳化液中加去离子水70~150ml，在搅拌速度为300~500r/min 条件下，搅拌时间40~60min，得到稀释液； (4) 向步骤(3)得到的稀释液的pH值调至3.8~5.0得到预聚液； (5) 在搅拌速度为300~500r/min条件下，使步骤(4)得到的预聚液的温度降低至0~5 °C，并保温40~60min，得到凝聚液； (6) 在步骤(5)得到的凝聚液中加可溶性淀粉0.5~lg、l-甲基衣康酸酯1~2g、交联固化 剂2~5g，20 °C反应30min，加入4-溴间苯二酚0 · 2g、双季戊四醇0 · 6g和硫酸钛0 · 1 g，30 °C反 应1.5h，混合均匀得到微胶囊蚊香液。2. 根据权利要求1所述的一种含有氯氟醚菊酯的微胶囊蚊香液的制备方法，其特征在 于:所述明胶的分子量为10~15万。3. 根据权利要求1所述的蚊香液的制备方法，其特征在于:制备铁树提取物:称取铁树 粉末50~100g置于容器中，加入500~1000ml自来水和顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠1~3g， 于110~130°C下水浴萃取12~24h，得萃取液，抽滤得到的滤液为铁树提取物。4. 根据权利要求1所述的一种含有氯氟醚菊酯的微胶囊蚊香液的制备方法，交联固化 剂为硫酸铝、硫酸铁、氯化铝、海藻酸钠的一种。
【文档编号】A01N25/28GK106035324SQ201610382941
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年6月2日
【发明人】程家利
【申请人】黄山力神日用品有限公司