一种氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种氨氯吡啶酸盐原药及其水溶性粒剂的制备方法和应用，该原药由固体氨氯吡啶酸与固体碱性物质直接反应得到。本发明制备过程中物料保持固体状态，产物无需经过结晶过程，简化了合成步骤，提高了收率，降低了能耗，无三废排放，无粉尘产生，安全环保性好，对环境污染较小。制备的氨氯吡啶酸水溶性粒剂通过调整辅料的选择和配比，降低了起泡性，提高了崩解速度和溶解度，溶解后溶液中无沉淀，与水剂相比包装、运输、储存方便，成本低，便于应用。
【专利说明】
一种氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂及其制备方法，属于农药化工技术领 域。
【背景技术】
[0002] 氨氯吡啶酸是1963年由E.R.Laning报道除草活性，美国道化公司开发的除草剂。 氯氨吡啶酸属合成激素型除草剂，它能被植物茎叶和根迅速吸收，在敏感植物体内，诱导植 物产生偏上性反应，从而导致植物生长停滞并迅速坏死。该药剂持效期长，可用于防除牧草 地一年生和多年生阔叶草如钝叶酸模、皱叶酸模、田蓟、欧洲蓟、尊麻、甸叶毛莫、蒲公英和 繁缕。同时有很好选择性，除十字花科作物外大多数阔叶作物都对本品敏感，大多数禾本科 作物是耐药的。
[0003] 实际应用中，通常需要把氨氯吡啶酸酸制成氨氯吡啶酸盐。氨氯吡啶酸盐主要的 剂型有以下几类:水剂、乳油、水乳剂、可溶性粉剂、水分散粒剂。这些剂型中，水剂中含有大 量水对包装、运输及储存造成很多不便，同时提高了成本，水乳剂含有大量有机溶剂对环境 及人体有较大的危害作用，水分散粒剂虽然不含溶剂但是利用率较低，可溶性粉剂在使用 时易于扬尘，对人体有一定危害，只有可溶性粒剂才能克服以上诸多缺点。目前，市场上的 产品主要是水剂，尚未发现有氨氯吡啶酸盐可溶性粒剂。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂及其制备方法;该水溶性粒 剂崩解迅速、溶解度高、起泡性低，性能良好;其制备方法简便易行。
[0005] 本发明的技术方案如下： 一种氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂，由以下质量百分含量的成分组成:氨氯吡啶酸盐5_ 95%、表面活性剂2-5%、抗硬水剂1-2%、水溶性填料余量。
[0006] 上述氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂，优选的，其组成为，氨氯吡啶酸盐5-90%、表面活 性剂5%、抗硬水剂1%、水溶性填料余量;更优选的，其组成为，氨氯吡啶酸盐80-90%、表面活 性剂5%、抗硬水剂1%、水溶性填料余量。
[0007] 上述氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂，所述表面活性剂为烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷 基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、聚羧酸盐、硫酸酯盐、烷基甜菜碱、烷基多糖苷、聚氧乙烯脂肪 胺、乙氧基蓖麻油、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或两种以上;优选为烷基苯磺酸盐;更优选为烷基甜菜碱和 烷基多糖苷按照3:2的质量比组成的混合物。
[0008] 上述氨氯吡啶酸盐水溶性粒剂，所述抗硬水剂为EDTA、EDTA二钠、干络素、EDTA四 钠、柠檬酸或三聚磷酸钠;优选为Η)ΤΑ二钠。
[0009] 上述氨氯吡啶酸盐水溶性粒剂，所述水溶性填料为水溶性无机盐，例如可以为： 硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢二盐、磷酸二氢盐、硼酸盐和硅 酸盐中的中的一种或两种以上;优选为硫酸盐。水溶性无机盐的阳离子可以为钾盐、钠盐或 铵盐，各水溶性无机盐效果基本一致，优选钾盐。
[0010] 上述氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂，其优选组成为： 氨氯吡啶酸钾盐90%，烷基萘磺酸盐2%，EDTA二钠1%，硫酸钠余量;或者， 氨氯吡啶酸铵盐80%，烷基甜菜碱3%，烷基多糖苷2%，EDTA二钠1%，硫酸钠余量;或者， 氨氯吡啶酸二甲胺盐40%，烷基甜菜碱3%，烷基多糖苷2%，EDTA二钠1%，硫酸钠余量;或 者， 氨氯吡啶酸异丙胺盐5%，烷基甜菜碱3%，烷基多糖苷2%，EDTA二钠1%，硫酸钠余量;或 者， 氨氯吡啶酸异丙醇胺盐90%，烷基甜菜碱3%和烷基多糖苷2%，EDTA二钠1%，硫酸钠余量。
[0011] 上述氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂，所用氨氯吡啶酸盐可以商购或自行制备。本发 明提供了氨氯吡啶酸盐的一种制备方法:包括以下步骤:在60-lOOrpm的搅拌条件下将固体 氨氯吡啶酸与碱性物质混合lOmin~20min;然后升温至50-70°C，以30-50rpm的搅拌速率进 行搅拌至完全反应。所述碱性物质为氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸 氢钠、一甲胺、二甲胺、三甲胺、异丙胺、异丙醇胺或碳酸氢铵。各碱性物质的成盐效果基本 一致，优选为碳酸钾或碳酸氢钠。
[0012] 相对于以其他方法制备的氨氯吡啶酸盐为原料制备的水溶性粒剂，以"固固法"制 备的氨氯吡啶酸盐为原料所制备的水溶性粒剂，在溶于水时，溶解速度更快、更不容易起 泡。
[0013] -种本发明的上述氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂的制备方法，将氨氯吡啶酸盐、表 面活性剂、抗硬水剂和水溶性填料混合均匀，造粒，烘干，即可得氨氯吡啶酸水溶性粒剂。
[0014] 上述制备方法中，在40-100°C下造粒。
[0015]上述制备方法中，烘干温度为60-90°C。
[0016] 本发明的氨氯吡啶酸水溶性粒剂通过调整辅料的选择和配比，降低了起泡性，提 高了崩解速度和溶解度，溶解后溶液中无沉淀，克服了这些缺陷，且与水剂相比包装、运输、 储存方便，成本低，便于应用。
【具体实施方式】
[0017] 下面结合具体实施例对本发明进行进一步的阐述，下述实施例仅为示例性，并不 对本发明起到限制作用。
[0018] 下述实施例中，采用的原料，如无特殊说明，皆为普通市售品，皆可由市场购得。其 中，实施例1-12所用氨氯吡啶酸盐通过市场购得;生产厂家是：山东潍坊润丰化工股份有限 公司，含量规格为95%。
[0019] 实施例1氨氯吡啶酸钾盐水溶性粒剂的制备 水溶性粒剂配方为(wt%):氨氯吡啶酸钾盐90%，烷基萘磺酸盐2%，EDTA二钠1%，硫酸钠 余量。
[0020] 制备方法为:取200g氨氯吡啶酸钾盐原药(含量为95.6%)，加入表面活性剂烷基萘 磺酸盐4.2g，抗硬水剂EDTA二钠2. lg，加入硫酸钠6. lg，将各组分在捏合机中混合均匀，混 合完毕在50°C下造粒，70°C条件下烘干，即得到90%氨氯吡啶酸钾盐水溶性粒剂，所得水溶 性粒剂成粒率高，在99%以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。
[0021]实施例2氨氯吡啶酸钠盐水溶性粒剂的制备 水溶性粒剂配方为(wt%):氨氯吡啶酸钠盐80%，十二烷基硫酸钠3%，EDTA二钠1%，硝酸 钠余量。
[0022]制备方法为:取250g氨氯吡啶酸钠盐原药(含量为95.3%)，按照配比加入表面活性 剂十二烷基硫酸钠8.9g、抗硬水剂EDTA二钠2.9g，水溶性填料硝酸钠36g，将各组分在捏合 机中混合均匀，混合完毕在60°C下造粒，80°C条件下烘干，即得到80%氨氯吡啶酸钠盐水溶 性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99%以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。
[0023]实施例3氨氯吡啶酸铵盐水溶性粒剂的制备 水溶性粒剂配方为(wt%):氨氯吡啶酸铵盐80%，烷基萘磺酸盐2%、烷基苯磺酸盐1%， EDTA二钠0.5%，氯化铵余量。
[0024]制备方法为:取200g氨氯吡啶酸铵盐原药(含量为95.4%)，加入表面活性剂烷基萘 磺酸盐4.8g、烷基苯磺酸盐2.4g，抗硬水剂EDTA二钠1.2g，水溶性填料氯化铵29.6g，将各组 分在捏合机中充分混合均匀，混合完毕在65°C下造粒，90°C条件下烘干，即得到80%氨氯吡 啶酸铵盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99%以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。 [0025]实施例4氨氯吡啶酸一甲胺盐水溶性粒剂的制备 水溶性粒剂配方为(wt%):氨氯吡啶酸一甲胺盐60%，烷基氧化胺5%，EDTA二钠1%，磷酸 钠余量。
[0026]制备方法为:取280g氨氯吡啶酸一甲胺盐原药(含量95.8%)，加入表面活性剂烷基 氧化胺22.4g，抗硬水剂EDTA二钠4.4g，水溶性填料磷酸钠140.2g，将各组分充分混合均匀， 混合完毕在50°C下造粒，75°C条件下烘干，即得到60%氨氯吡啶酸一甲胺盐水溶性粒剂，所 得水溶性粒剂成粒率高，在99%以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。
[0027]实施例5氨氯吡啶酸二甲胺盐水溶性粒剂的制备 水溶性粒剂配方为(wt%):氨氯吡啶酸二甲胺盐50%，聚羧酸盐3%，磷酸氢二铵余量。 [0028]制备方法为:取250g氨氯吡啶酸二甲胺盐原药(含量为96.2%)，加入表面活性剂烷 基氧化胺14.4g，水溶性填料磷酸氢二铵216.6g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，混合 完毕在60°C下造粒，65°C条件下烘干，即得到50%氨氯吡啶酸二甲胺盐水溶性粒剂，所得水 溶性粒剂成粒率高，在99%以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。
[0029]实施例6氨氯吡啶酸三甲胺盐水溶性粒剂的制备 水溶性粒剂配方为(wt%):氨氯吡啶酸三甲胺盐5%，烷基多聚糖苷4%，EDTA四钠1.5%，硫 酸钾余量。
[0030]制备方法为：取20g氨氯吡啶酸三甲胺盐原药(含量为95.2%)，加入表面活性剂烷 基多聚糖苷15.2g，抗硬水剂EDTA四钠5.7g，水溶性填料硫酸钾339.9g，将各组分在捏合机 中充分混合均匀，混合完毕在60°C下造粒，80°C条件下烘干，即得到5%氨氯吡啶酸三甲胺盐 水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99%以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。
[0031 ]实施例7氨氯吡啶酸异丙胺盐水溶性粒剂的制备 水溶性粒剂配方为(wt%):氨氯吡啶酸异丙胺盐70%，脂肪醇聚氧乙烯醚3%，干酪素1%， 碳酸钠余量。
[0032]制备方法为:取200g氨氯吡啶酸异丙胺盐原药(含量为96.1%)，加入表面活性剂脂 肪醇聚氧乙烯醚8.3g，抗硬水剂干酪素2.7g，水溶性填料碳酸钠63. lg，将各组分在捏合机 中充分混合均匀，混合完毕在70°C下造粒，80°C条件下烘干，即得到70%氨氯吡啶酸异丙胺 盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99%以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。
[0033]实施例8氨氯吡啶酸异丙醇胺盐水溶性粒剂的制备 水溶性粒剂配方为(wt%):氨氯吡啶酸异丙醇胺盐80%，壬基酚聚氧乙烯醚2%、壬基酚聚 氧乙烯醚2%，柠檬酸1 %，碳酸氢钠余量。
[0034]制备方法为:取320g氨氯吡啶酸异丙醇胺盐原药(含量为96.1%)，加入表面活性剂 壬基酚聚氧乙烯醚7.7g、壬基酚聚氧乙烯醚7.7g，抗硬水剂柠檬酸3.8g，水溶性填料碳酸氢 钠45.2g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，混合完毕在60°C下造粒，80°C条件下烘干，即 得到80%氨氯吡啶酸异丙醇胺盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99%以上，颗粒饱 满，光滑，流动性好。
[0035] 实施例9 水溶性粒剂配方为(wt%):氨氯吡啶酸铵盐80%，烷基甜菜碱3%和烷基多糖苷2%，EDTA二 钠1%，硫酸钠余量。制备方法参照实施例1。
[0036] 实施例10 水溶性粒剂配方为(wt%):氨氯吡啶酸二甲胺盐40%，烷基甜菜碱3%和烷基多糖苷2%， EDTA二钠1%，硫酸钠余量。制备方法参照实施例1。
[0037] 实施例11 水溶性粒剂配方为(wt%):氨氯吡啶酸异丙胺盐5%，烷基甜菜碱3%和烷基多糖苷2%， EDTA二钠1%，硫酸钠余量。制备方法参照实施例1。
[0038] 实施例12 水溶性粒剂配方为(wt%):氨氯吡啶酸异丙醇胺盐90%，烷基甜菜碱3%和烷基多糖苷2%， EDTA二钠1%，硫酸钠余量。制备方法参照实施例1。
[0039] 实施例13 (1)在带有加热装置的1L捏合机中，将400g氨氯吡啶酸原药(纯度95%)和162g碳酸氢 钾(纯度99%)-起投入，在常温常压条件下、60-lOOrpm的速度下混合搅拌10-20分钟，然后 升温至50-70°C，控制搅拌速度为30-50rpm，在此温度和搅拌速度下继续混合，1小时左右检 测物料反应程度，显示反应体系由不溶于水的氨氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的氨氯吡 啶酸钾盐原药，将制备的氨氯吡啶酸钾盐原药在80 °C下烘干，获得干品458g，经分析含量 (所述含量为质量含量，下同）为95.6%，收率为99.6%。
[0040] (2)水溶性粒剂配方为(wt%):步骤1制备的氨氯吡啶酸钾盐90%，烷基萘磺酸盐2%， EDTA二钠1%，硫酸钠余量。制备方法参照实施例1。
[0041 ] 实施例14 对实施例1~13所得产品的性能进行检测，测试结果如表1所示： 表1氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂性能测试结果
通过实施例1-13产品性能测定可以看出：本发明氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂起泡性 低，溶解速度快，PH比较稳定，未见水不溶物。其中实施例1、9-12为优选实施例，起泡性与溶 解速度明显低于实施例2-8。实施例13与实施例1相比，起泡性和溶解速度要优于实施例1。 [0042] 实施例15 按照以下方法对上述实施例制备的氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂进行药效检测： 1所用药剂 试验药剂:本发明实施例1~13所得的产品。
[0043] 对照药剂：24%氨氯吡啶酸水剂，登记号Η)20097825,四川利尔作物科学有限公司 生产。
[0044] 2实验方法 2.1实验方法： 杂草叶面喷雾法施药，使用新加坡Jacto HD400型手动背负喷雾器，每公顷兑药液600 升。
[0045] 2.2各药剂用量如表2所示。
[0046] 表2药剂用量
[0047] 2.3施药当天天气状况 施药当日少云，平均气温23.8°C，相对湿度60%，无降水过程，施药后2-10天，以多云天 气为主，气温22.4°C_25.6°C，相对湿度54-76%。试验地为红壤土，pH5.6左右。
[0048] 2.4防效观察和计算方式： 药效计算方法 于药后15天调查杂草株数，计算公式如下： 株数防效=(空白区株数-处理区株数)/空白区株数X 100 并用邓肯氏新复极差（DMRT )法分析差异显著性。
[0049] 2.5防除效果，如表3所示； 表3
注代表未见防除效果。
[0050]从上述数据可以看出，本发明实施例制备各药剂按照有效成分1200克/公顷用量 可以有效防除田间阔叶杂草，其防效优于对照组药剂。此外，通过辅料的优选，所得的水溶 性粒剂表现出显著的增效作用，除草效果进一步提升。
【主权项】
1. 一种氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂，其特征在于，由以下质量百分含量的成分组成:氨 氯吡啶酸盐5-95%、表面活性剂2-5%、抗硬水剂1-2%、水溶性填料余量。2. 根据权利要求1所述氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂，其特征在于，其组成为，氨氯吡啶 酸盐5-90%、表面活性剂5%、抗硬水剂1%、水溶性填料余量。3. 根据权利要求1所述氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂，其特征在于，其组成为，氨氯吡啶 酸盐80-90%、表面活性剂5%、抗硬水剂1%、水溶性填料余量。4. 根据权利要求1、2或3所述氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂，其特征在于， 所述表面活性剂为烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、聚羧酸盐、 硫酸酯盐、烷基甜菜碱、烷基多糖苷、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、烷基酚聚氧乙烯醚、 脂肪胺聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或两种 以上； 所述抗硬水剂为H)TA、EDTA二钠、干络素、EDTA四钠、柠檬酸或三聚磷酸钠； 所述水溶性填料为水溶性无机盐，水溶性无机盐的阳离子为钾盐、钠盐或铵盐。5. 根据权利要求5所述氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂，所述水溶性填料为:硫酸盐、硝酸 盐、盐酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢二盐、磷酸二氢盐、硼酸盐和硅酸盐中的中的 一种或两种以上。6. 根据权利要求5所述氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂，其特征在于，所述表面活性剂为 烷基甜菜碱和烷基多糖苷按照3:2的质量比组成的混合物。7. 根据权利要求6所述氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂，其特征在于，所述氨氯吡啶酸盐的 制备方法:包括以下步骤:在60-lOOrpm的搅拌条件下将固体氨氯吡啶酸与碱性物质混合 lOmin~20min;然后升温至50_70°C，以30_50rpm的搅拌速率进行搅拌至完 全反应。8. 根据权利要求7所述氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂，其特征在于，所述碱性物质为氢氧 化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、一甲胺、二甲胺、三甲胺、异丙胺、异 丙醇胺或碳酸氢铵。9. 一种权利要求1-8中任意一项所述氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂的制备方法，其特征 在于，将氨氯吡啶酸盐、表面活性剂、抗硬水剂和水溶性填料混合均匀，造粒，烘干，即可得 氨氯吡啶酸水溶性粒剂。10. 根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，在40-100°C下造粒;烘干温度为60-9(TC〇
【文档编号】A01N25/14GK106035337SQ201610377261
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年6月1日
【发明人】孙国庆, 侯永生, 高远镇, 吴勇, 陈帅
【申请人】山东润博生物科技有限公司