一种含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物，属于农药组合物技术领域。本发明有效成分为啶菌噁唑和氟菌唑，啶菌噁唑和氟菌唑的比例为1~40:40~1。本发明以啶菌噁唑和氟菌唑为有效成分的复配杀菌剂具有明显的增效作用，延长了持效期，扩大了产品的适用范围，并减少了药剂的使用次数，延缓病害抗药性的产生，提高了防治效果，降低了农民的用药成本。
【专利说明】
一种含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物
技术领域
[0001] 本发明涉及农药组合物技术领域，特别涉及一种有效成分为啶菌噁唑和氟菌唑杀 菌组合物。
【背景技术】
[0002] 目前，施用化学药剂是防治农业病害最为有效的手段，但是长期连续大量的施用 单一杀菌剂，容易诱导病菌产生抗药性，合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，减 少用药量、提高防治效果、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等 积极特点，因此杀菌剂复配是解决上述问题最有效的方法之一。
[0003] 辣椒炭疽病的病原是辣椒刺盘孢和果腐刺盘孢，属半知菌亚门，该病因蔓延快、难 防治等特点，成为辣椒生产中防治的重点和难点，而现有的农药杀菌剂对辣椒炭疽病的防 治效果不佳，施药量大、施药次数多，增加了成本同时对环境造成严重影响，因此生产上急 需开发高效药剂。
【发明内容】
[0004] 为了弥补以上不足，解决现有防治辣椒炭疽病的杀菌剂防治效果不佳、施药量大、 施药次数多的问题，本发明提供了一种含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物，该组合物可用 于防治禾谷类、瓜类、果树、蔬菜类等多种病害，对辣椒炭疽病防治效果尤为突出。
[0005] 本发明的技术方案为：
[0006] -种含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物，有效成分为啶菌噁唑和氟菌唑，啶菌噁 挫和氟菌唑的比例为1~40:40~1。
[0007] 作为优选方案，啶菌噁唑和氟菌唑的比例为1~10:10~1。在该比例范围内啶菌噁 唑和氟菌唑复配后，防治辣椒炭疽病的增效效果较明显。
[0008] 作为优选方案，啶菌噁唑和氟菌唑的比例为1~2:1~6。在该比例该范围内啶菌噁 唑和氟菌唑复配后，防治辣椒炭疽病的增效效果更明显。
[0009] 进一步地，啶菌噁唑和氟菌唑的比例为1:4。该比例时，啶菌噁唑和氟菌唑复配后， 防治辣椒炭疽病的增效效果最明显。
[0010] 作为优选方案，其剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、微胶囊剂和微胶囊悬浮乳剂。经验 证，本发明含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物为乳油、水乳剂、微乳剂、微胶囊剂和微胶囊 悬浮乳剂剂型时，防治辣椒炭疽病的药效较佳。
[0011] 进一步地，其剂型为微胶囊悬浮乳剂。经验证，本发明杀菌组合物剂型为微胶囊悬 浮乳剂时，防治辣椒炭疽病的药效最佳。
[0012] 作为优选方案，啶菌噁唑和氟菌唑在所述杀菌组合物中的质量分数为1%-80%。
[0013] 作为优选方案，所述微胶囊悬浮乳剂由啶菌噁唑水乳剂与以脲醛树脂作为壁材的 氟菌唑微胶囊剂均匀混合而得;或由氟菌唑水乳剂与以脲醛树脂作为壁材的啶菌噁唑微胶 囊剂均匀混合而得。该两种微胶囊悬浮乳剂，防治辣椒炭疽病的防效均较好。
[0014] 进一步地，所述微胶囊悬浮乳剂由啶菌噁唑水乳剂与以脲醛树脂作为壁材的氟菌 唑微胶囊剂均匀混合而得。该种微胶囊悬浮乳剂防治辣椒炭疽病的防效最好。
[0015] 所述含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物在防治辣椒炭疽病中应用。
[0016] 本发明含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物的有效成分中：
[0017] 啶菌噁唑由沈阳化工研究院创制，属于甾醇合成抑制剂类杀菌剂，化学名称:N- 甲基-3-(4-氯)苯基-5 -甲基一 5-吡啶-3-甲基一噁唑啉，具有广谱的杀菌活性，同时具有 保护和治疗作用以及良好的内吸性，可用于防治多种病害。
[0018] 氟菌唑属于咪唑类杀菌剂，化学名称：（E)-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧亚乙基）-4-氯-2-三氟甲基苯胺，其具有内吸、保护、治疗、铲除的作用，主要用于禾谷类、蔬菜、果树等 作物的多种病害。
[0019] 将不同农药的有效成分组合成农药，是目前开发和研制新农药的一种有效和快捷 的方式。不同品种的农药混合后，通常表现为三种类型:相加作用、增效作用和拮抗作用。但 具体为何种作用无法预测，只有通过大量的试验才能了解。复配增效是综合防治的重要手 段。
[0020] 本发明的含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物以啶菌噁唑和氟菌唑为有效成分，两 者按照一定配比组合，对辣椒炭疽病等有明显的增效作用。而不是两种药物的简单加和，具 体采用联合毒力进行室内生物测定。
[0021 ]啶菌噁唑和氟菌唑不同配比对辣椒炭疽病菌室内毒力测定 [0022]供试药剂
[0023] 95%啶菌噁唑原药，由沈阳化工研究院提供，95%氟菌唑原药，由上海生农生化制 品有限公司提供。
[0024]试验方法
[0025] 药剂配置
[0026] 先用丙酮溶解原药，根据预备实验的结果将适量的两种原药配成不同配比，再用 丙酮将各处理分别稀释成若干浓度梯度待用。
[0027] 室内生测试验
[0028] 参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，在室内采用菌丝生长速率法，测 定不同配比对菌株的毒力，6d后用十字交叉法测定菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生 长抑制率。
[0029] 净生长量(mm)=测量菌落直径-8
[0030]
[0031] 将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(ug/mL)转换成对数值(X)，以最小 二乘法求得毒力回归方程(y = a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC5Q值。同时根据Wadley法 计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR<0.5为拮抗作用，0.5彡SRS1.5为相加作用， SR> 1.5为增效作用。计算公式如下：
[0032]
[0033]
[0034] 其中：a、b分别为活性成分啶菌噁唑和氟菌唑在组合中所占的比例；
[0035] A为啶菌噁唑;B为氟菌唑 [0036]室内毒力测定结果及分析 [0037]室内毒力测定结果如表1所示；
[0038]表1室内毒力测定结果
[0039]
[0040] 由表1可知，啶菌噁唑和氟菌唑对辣椒炭疽病菌的EC5Q分别为0.1127mg/L和 0.6749mg/L。啶菌噁唑和氟菌唑配比在1:10~10:1时，增效比值SR均大于1.5,说明啶菌噁 唑和氟菌唑两者在1:10~10:1范围内混比均表现明显的增效作用，尤其是当两者配比在1: 2~1:6时，增效作用更为明显突出，其中当两者比例为1:4时联合毒力最高。
[0041] 本发明的有益效果为：
[0042] 本发明以啶菌噁唑和氟菌唑为有效成分的复配杀菌剂具有明显的增效作用，延长 了持效期，扩大了产品的适用范围，并减少了药剂的使用次数，延缓病害抗药性的产生，提 高了防治效果，降低了农民的用药成本。
【具体实施方式】
[0043] 制剂实施例
[0044] 实施例1 15%啶菌噁唑?氟菌唑乳油
[0045] 5.26g 95%啶菌噁唑原药、10.53g 95%氟菌唑原药、6g十二烷基苯磺酸钙、7g苯 乙基酸聚氧乙稀醚、加溶剂油补至l〇〇g。
[0046] 实施例2 15%啶菌噁唑?氟菌唑乳油
[0047] 3.16g 95%啶菌噁唑原药、12.63g 95%氟菌唑原药、6g十二烷基苯磺酸钙、7g苯 乙基酸聚氧乙稀醚、加溶剂油补至l〇〇g。
[0048] 实施例3 14%啶菌噁唑?氟菌唑乳油
[0049] 2. llg 95%啶菌噁唑原药、12.63g 95%氟菌唑原药、6g十二烷基苯磺酸钙、7g苯 乙基酸聚氧乙稀醚、加溶剂油补至l〇〇g。
[0050] 实施例4 15%啶菌噁唑·氟菌唑水乳剂
[0051 ] 3.16g 95%啶菌噁唑原药、12.63g 95%氟菌唑原药、20g溶剂油150#、6g苯乙基苯 酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、2g脂肪醇聚氧乙烯醚、lg蓖麻油聚氧乙烯醚、O.lg正丁醇、2g乙二 醇、水补至l〇〇g。
[0052] 实施例5 15%啶菌噁唑·氟菌唑微乳剂
[0053] 3.16g 95%啶菌噁唑原药、12.63g 95%氟菌唑原药、10g溶剂油150#、5g N，N-二 甲基甲酰胺，9g苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、6g十二烷基苯磺酸钙、O.lg正丁醇、水补 至 100g〇
[0054] 实施例6 15 %啶菌噁唑?氟菌唑微囊悬浮剂
[0055] 本实施例按照以下方法制备微囊悬浮剂，具体步骤如下：
[0056]在装有温度计、搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛，摩尔比为1:2.0,溶解后 加入2倍于甲醛和尿素重量的去离子水，用三乙醇胺调节pH值到8.5,升温至70°C，低速搅拌 反应1小时，得到脲醛树脂预聚物水溶液。
[0057] 常温下将3.16g 95%啶菌噁唑原药、12.63g 95%氟菌唑原药完全溶解在15g溶剂 油150#中，边搅拌边加入18g上述脲醛树脂预聚物水溶液、14g 5 %聚丙烯酸钠水溶液、10g 水，10000转/分高速剪切形成稳定的0/W乳液;降低转速至400转/分，分5批在60分钟内加入 1M盐酸调节体系pH值2.0，缩聚反应1小时;其后升温至60°C固化囊壁1小时后加入氢氧化钠 调节pH值7.0，加入2.5g吐温-80和1.5g木质素磺酸钠，再加入15 %质量分数为1 %黄原胶水 溶液，2g乙二醇，0. lg有机硅消泡剂，加水补足到100g，即得到15%啶菌噁唑?氟菌唑微囊 悬浮剂。
[0058]实施例7 15%啶菌噁唑·氟菌唑微囊悬浮乳剂
[0059] 本实施例按照以下方法制备18%氟菌唑微囊悬浮剂，具体步骤如下：
[0060] 在装有温度计、搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛，摩尔比为1:2.0,溶解后 加入2倍于甲醛和尿素重量的去离子水，用三乙醇胺调节pH值到8.5,升温至70°C，低速搅拌 反应1小时，得到脲醛树脂预聚物水溶液。
[0061] 常温下将18.95g 95%氟菌唑原药完全溶解在15g溶剂油150#中，边搅拌边加入 18g上述脲醛树脂预聚物水溶液、14g 5%聚丙烯酸钠水溶液、10g水，10000转/分高速剪切 形成稳定的0/W乳液；降低转速至400转/分，分5批在60分钟内加入1M盐酸调节体系pH值 2.0，缩聚反应1小时；其后升温至60°C固化囊壁1小时后加入氢氧化钠调节pH值7.0，加入 2.5g吐温-80和1.5g木质素磺酸钠，再加入1 %黄原胶水溶液15g，2g乙二醇，0 . lg有机娃消 泡剂，加水补足到l〇〇g，即得到18 %氟菌唑微囊悬浮剂。
[0062] 按照水乳剂的制备方法制备9%啶菌噁唑水乳剂，配方如下:9.47g 95 %啶菌噁唑 原药、20g溶剂油150#、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚6g、脂肪醇聚氧乙烯醚2g、蓖麻油聚 氧乙稀醚lg、正丁醇0. lg、乙二醇2g、黄原胶0. lg、水补至100g。
[0063] 将9%啶菌噁唑水乳剂和18%氟菌唑微囊悬浮剂按照1: 2混合后，10000转/分钟， 剪切10分钟，制备成15%啶菌噁唑?氟菌唑微囊悬浮乳剂。
[0064] 实施例8 15%啶菌噁唑·氟菌唑微囊悬浮乳剂
[0065]本实施例按照以下方法制备9%啶菌噁唑微囊悬浮剂，具体步骤如下：
[0066]在装有温度计、搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛，摩尔比为1:2.0,溶解后 加入2倍于甲醛和尿素重量的去离子水，用三乙醇胺调节pH值到8.5,升温至70°C，低速搅拌 反应1小时，得到脲醛树脂预聚物水溶液。
[0067]常温下将9.47g 95%啶菌噁唑原药完全溶解在15g溶剂油150#中，边搅拌边加入 16g上述脲醛树脂预聚物水溶液、14g 5%聚丙烯酸钠水溶液、10g水，10000转/分高速剪切 形成稳定的0/W乳液；降低转速至400转/分，分5批在60分钟内加入1M盐酸调节体系pH值 2.0，缩聚反应1小时；其后升温至60°C固化囊壁1小时后加入氢氧化钠调节pH值7.0，加入 2.5g吐温-80和1.5g木质素磺酸钠，再加入1 %黄原胶水溶液15g，2g乙二醇，0 . lg有机娃消 泡剂，加水补足到l〇〇g，即得到9 %啶菌噁唑微囊悬浮剂。
[0068] 按照水乳剂的制备方法制备18%氟菌唑水乳剂，配方如下：18.95g氟菌唑、20g溶 剂油150#、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚6g、脂肪醇聚氧乙烯醚2g、蓖麻油聚氧乙烯醚 lg、正丁醇0. lg、乙二醇2g、水补至100g。
[0069] 将9%啶菌噁唑微囊悬浮剂和18%氟菌唑水乳剂按照1: 2混合后，10000转/分钟， 剪切10分钟，制备成15%啶菌噁唑?氟菌唑微囊悬浮乳剂。
[0070] 田间试验防治辣椒炭疽病 [0071 ]试验方法
[0072] 试验在山东省济宁市辣椒种植地，试验中每个处理重复4次，随机区组设计，小区 面积40m 2,每个小区调查5个点，每点调查10个辣椒果实，用分级法记载发病程度，分级标准 如下：
[0073] 〇级:无病斑；
[0074] 1级:病斑面积占整个辣椒果实面积的2%以下；
[0075] 3级:病斑面积占整个辣椒果实面积的3 % -8 %以下；
[0076] 5级:病斑面积占整个辣椒果实面积的9 % -15 %以下；
[0077] 7级:病斑面积占整个辣椒果实面积的16 % -25 %以下；
[0078] 9级:病斑面积占整个辣椒果实面积的25%以上。
[0079] 调查时间和次数
[0080] 试验共调查4次，施药前、第一次施药后7d及第二次施药后7d、14d，计算病指及防 治效果。
[0081]药效计算方法
[0082] 病果率（％ )=病果数/调查总果数X 100
[0083] 病情指数=Σ (各级病果数X相对级数值)/(调查总果数X9)X100
[0084] 防治效果（％) = [(1-空白对照区药前病情指数X处理区药后病情指数)/(空白对 照区药后病情指数X处理区药前病情指数)]X100
[0085] 同一剂型不同配比对辣椒炭疽病的田间防治效果如表2所示。
[0086] 表2同一剂型不同配比对辣椒炭疽病的田间防治效果
[0087]
[0089] 从表2中可以看出不同比例相同剂型的混配药剂，按不同的用量进行试验，啶菌噁 唑?氟菌唑以1:2~1:6的任一比例复配后，尤其在1:4的复配比例下，其防治效果均优于单 剂和其它复配比例且防治效果随着剂量的增加而递增。
[0090] 同一配比不同剂型对辣椒炭疽病的田间防治效果如表3所示。
[0091] 表3同一配比不同剂型对辣椒炭疽病的田间防治效果
[0092]
[0093] 从表3中可以看出在两种有效成份比例和用量相同时，不同剂型的防效存在差异， 并且实例7的防效优于其它实例。
[0094] 综上所述，本发明将啶菌噁唑和氟菌唑混配后，两者在一定比例范围内对辣椒炭 疽病起到增效作用，且对其靶标作物安全；当剂型不同时，药剂的防治效果存在差异，本发 明中当剂型为实例7的微囊悬浮乳剂时对辣椒炭疽病的防治效果优于其他几种剂型。本复 配制剂的发明与推广有助于辣椒炭疽病的防治工作，降低农药使用量，对农业生产具有十 分重要的价值。
【主权项】
1. 一种含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于:有效成分为啶菌噁唑和氟菌 唑，啶菌噁唑和氟菌唑的比例为1~40:40~1。2. 如权利要求1所述含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于:啶菌噁唑和氟菌 唑的比例为1~10:10~1。3. 如权利要求1或2所述含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：啶菌噁唑和 氟菌唑的比例为1~2:1~6。4. 如权利要求3所述含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于:啶菌噁唑和氟菌 唑的比例为1: 4。5. 如权利要求1所述含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于:其剂型为乳油、 水乳剂、微乳剂、微胶囊剂和微胶囊悬浮乳剂。6. 如权利要求5所述含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于:其剂型为微胶囊 悬浮乳剂。7. 如权利要求5或6所述含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：啶菌噁唑和 氟菌唑在所述杀菌组合物中的质量分数为1%-80%。8. 如权利要求5或6所述含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于:所述微胶囊 悬浮乳剂由啶菌噁唑水乳剂与以脲醛树脂作为壁材的氟菌唑微胶囊剂均匀混合而得;或由 氟菌唑水乳剂与以脲醛树脂作为壁材的啶菌噁唑微胶囊剂均匀混合而得。9. 如权利要求8所述含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于:所述微胶囊悬浮 乳剂由啶菌噁唑水乳剂与以脲醛树脂作为壁材的氟菌唑微胶囊剂均匀混合而得。10. 如权利要求1所述含啶菌噁唑和氟菌唑的杀菌组合物在防治辣椒炭疽病中应用。
【文档编号】A01P1/00GK106035348SQ201610495953
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年6月28日
【发明人】刘峰, 慕卫, 高杨杨, 张大侠
【申请人】山东农业大学