一种杀菌剂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种杀菌剂组合物，该组合物包含两种有效成分A和B，活性组分A为具有式(Ⅰ)的结构化合物，活性组分B选自含糖类杀菌剂香菇多糖或葡聚烯糖，两组分之间的重量比为1:0.01～20。本发明还提供了该组合物的制备方法及用途。试验结果表明，本发明提供的上述杀菌组合物增效明显，更重要的是施用量减少，使用成本降低。该杀菌组合物能有效防治作物的某些特定的细菌或真菌病害。通过将不同作用机制和作用方式的杀菌剂进行复配，对于扩大杀菌谱和延缓真菌、细菌抗性以及提高防治效果等方面具有很好的作用。
【专利说明】
一种杀菌剂组合物
技术领域
[0001] 本发明属于农业植物保护领域，特别是涉及一种具有改进性能的杀菌组合物，具 体地说是涉及一种包含苯并异噻唑啉酮类和卤代氰尿酸类的杀菌组合物。
【背景技术】
[0002] 苯并异噻唑啉酮类化合物是一种新型、广谱杀菌剂，主要用于防治和治疗禾谷类 作物、蔬菜、水果等多种细菌、真菌性病害。其杀菌作用机理，主要包括破坏病菌细胞核结 构，使其失去心脏部位而衰竭死亡和干扰病菌细胞的新陈代谢，使其生理紊乱，最终导致死 亡两个方面。在病害发生初期使用可有效保护植株不受病原物侵染，病害发生后酌情增加 用药量可明显控制病菌的蔓延，从而达到保护和铲除的双重作用。
[0003] 香燕多糖(fungous proteoglycan)能对一些病菌的生长产生抑制作用，影响真菌 孢子萌发，诱发菌丝形态发生变异、孢内生化发生改变等。能激发植物体内基因，产生具有 抗病作用的几丁酶、葡聚糖酶、保素及PR蛋白等，并具有细胞活化作用，有助于受害植株的 恢复，促根壮苗，增强作物的抗逆性，促进植物生长发育。
[0004] 葡聚烯糖是一种在寄主病原互作过程中来自病原菌的可诱导植物抗病性的激发 子，俗称"两个糖"，是国际新开发的一种新型生物诱抗性杀病毒剂，活性显著高于普通寡糖 产品。其能有效钝化病毒，对多种病毒引起的病害有很好的防治效果：同时还能促进光合作 用，增加糖份和维生素的累积，提高作物自身免疫力和防卫反应。
[0005] 实际的农药经验已经表明，重复且专一施用一种活性化合物来防治有害真菌在很 多情况下将导致真菌菌株的快速选择性，为降低抗性真菌菌株选择性的危险性，目前通常 使用不同活性化合物的混合物来防治有害真菌。通过将具有不同作用机理的活性化合物进 行组合，可延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是针对杀菌剂在实际应用中抗性以及土壤残留问题，筛选出不同杀 菌原理的杀菌剂进行复配，得到新的一种杀菌剂组合物，以提高杀菌剂防治效果，延缓抗性 产生，降低施用量，减少防治成本。
[0007] 本发明的另一个目的是提供包含两种有效成分A和B杀菌组合物的制备方法及在 农业领域防治农作物病害的应用。
[0008] 本发明的目的可以通过以下措施达到：
[0009] -种具有增效作用的杀菌剂组合物，该组合物包含A和B两种活性组分，其中活性 组分A为具有式(I)的结构化合物，活性组分B为含糖类杀菌剂香菇多糖或葡聚烯糖。
[0010]
[0011] 式⑴中，R选自Η或&~C8烷基。
[0012] 本发明中的烷基是指含有1至8个碳原子的直链或支链烷基，它包括心烷基 (如甲基）、C2烷基(如乙基）、C3烷基(如正丙基、异丙基）、C4烷基(如正丁基、异丁基、叔丁基、 仲丁基）、C5烷基(如正戊基等）、C6烷基、C7烷基、C8烷基。它包括但不限于Cl~C6烷基、Cl~C5 烷基、&~C4烷基等。
[0013] 在一种优选方案中，R选自Η或&~C4烷基。
[0014] 在一种更优选的方案中，R选自H、_CH3或-C4H9。
[0015] 式⑴中，当R为Η时，A为1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(说明书中简称BIT)。
[0016] 式（I)中，当R为CH3时，A为2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(说明书中简称MBIT)。
[0017] 式(I)中，当R为C4H9时，A为2-丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，该式中的"丁基"优选 正丁基(说明书中简称BBIT)。
[0018] 发明人通过试验发现，本发明的组合物是用于防治农作物细菌或真菌性病害防治 增效明显，更重要的是施用量减少，降低使用成本。含有组分A与组分B的化合物结构类型不 同，作用机制各异，两者复配能够扩大杀菌谱，并且可以在一定程度上延缓病原菌抗性的产 生和发展速度，且组分A与组分B之间无交互抗性。
[0019] 本发明杀菌剂组合物中的两组分之间的重量比为1:0.01~20。为使两组分间的药 效增效作用更为显著，组分A和组分B的重量两组分之间的重量比可以进一步优化至1:0.02 ~15 或 1:0.03 ~10。。
[0020] -种优选的方案中，A和B两组分之间的重量比可以任意地在下述配比的范围内进 行调整：1:0.1、1 :0·2、1:0·3、1:0·4、1:0·5、1 :0·6、1:0·7、1:0·8、1:0·9、1:1、2:1、3:1、4:1、 5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、11:1、12:1、13:1、14:1、15:1、16:1、17:1、18:1、19:1、20:1、 21:1、22:1、23:1、24:1、25:1、26:1、27:1、28:1、29:1、30:1、31:1、32:1、33:1、34:1、35:1、 36:1、37:1、38:1、39:1、40:1、41:1、42:1、43:1、44:1、45:1、46:1、47:1、48:1、49:1、50:1、 51:1、52:1、53:1、54:1、55:1、56:1、57:1、58:1、59:1、60:1、61:1、62:1、63:1、64:1、65:1、 66:1、67:1、68:1、69:1、70:1、71:1、72:1、73:1、74:1、75:1、76:1、77:1、78:1、79:1、80:1、 81:1、82:1、83:1、84:1、85:1、86:1、87:1、88:1、89:1、90:1、91 :1、92:1、93:1、94:1、95:1、 96:1、97 :1、98:1、99:1、100:1，也可以在以上任意两个配比所组成的范围内进行选择，这些 比例可以理解为重量比，也可以包括摩尔比。
[0021] 本发明的组合物可以由活性成分和农药助剂或辅料制成农药上允许的剂型。进一 步的，该组合物由2~80 %重量份的活性组分与98~20 %重量份的农药助剂组成农药上允 许的剂型。
[0022] 本发明提供了包含组分Α和组分Β的杀菌组合物在农业领域防治农作物病害方面 的用途，特别是在防治某些作物的真菌或细菌方面的用途。
[0023] 上述组合物具体可包含农药助剂或辅料，例如载体、溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘 剂、增稠剂、粘合剂、表面活性剂或肥料等中的一种或几种。在施用的过程中可以混合常用 的助剂。
[0024] 合适的助剂或辅料可以是固体或液体，它们通常是剂型加工过程中常用的物质， 例如天然的或再生的矿物质，溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、粘合剂。
[0025] 本发明组合物的施用方法包括将本发明的组合物用于植物生长的地上部分，特别 是叶部或叶面。可以选择浸种或涂抹于防治对象表面。施用的频率和施用量取决于病原体 的生物学和气候生存条件。可以将植物的生长场所，如稻田，用组合物的液体制剂浸湿，或 者将组合物以固体形式施用于土壤中，如以颗粒形式(土壤施用），组合物可以由土壤经植 物根部进入植物体内（内吸作用）。
[0026] 本发明的组合物可以制备成农药上可接受的各种剂型，包括但不限于乳油、悬浮 剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、粉剂、粒剂、水剂、水乳剂、微乳剂、毒饵、母液、母粉等，在一种 优选方案中，本发明的剂型采用可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂或微乳剂。根据这 些组合物的性质以及施用组合物所要达到的目的和环境情况，可以选择将组合物以喷雾、 弥雾、喷粉、撒播或泼浇等之类的方法施用。
[0027] 可用已知的方法可以将本发明的组合物制备成各种剂型，可以将有效成分与助 剂，如溶剂、固体载体，需要时可以与表面活性剂一起均匀混合、研磨，制备成所需要的剂 型。
[0028] 上述的溶剂可选自芳香烃，优选含8-12个碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞 酸酯类，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烃类，如环已烷或石蜡，醇和乙二醇和它们的醚 和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇单甲基；酮类，如环已酮，强极性的溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷 酮，二甲基亚砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。
[0029] 上述的固体载体，如用于粉剂和可分散剂的通常是天然矿物填料，例如滑石、高岭 土，蒙脱石或活性白土。为了管理组合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性 吸附聚合物载体，例如粒状吸附载体或非吸附载体，合适的粒状吸附载体是多孔型的，如浮 石、皂土或膨润土;合适的非吸附载体如方解石或砂。另外，可以使用大量的无机性质或有 机性质的预制成粒状的材料作为载体，特别是白云石。
[0030] 根据本发明的组合物中的有效成分的化学性质，合适的表面活性剂为木质素磺 酸、萘磺酸、苯酚磺酸、碱土金属盐或胺盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪 醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或 萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚， 烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇， 乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯缩合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇 醚缩醛，山梨醇酯，木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
[0031] 在制备液体或固体剂型时，可以先将活性组分A溶于某些特定的碱性物质，形成苯 并异噻唑啉金属盐，合适的碱性物质包括:碱金属碳酸盐、碱金属氢氧化物(如氢氧化钠、氢 氧化钾）、碱金属烷氧基碳酸盐、碱金属醇盐或甲醇镁。
[0032] 本发明的组合物中两种有效成分表现为增效效果，该组合物的活性比使用单个化 合物的活性预期总和，以及单个化合物的单独活性更为显著。增效效果表现为允许施用量 减少、更宽的杀真菌控制谱、见效快、更持久的防治效果、通过仅仅一次或少数几次施用更 好的控制植物有害真菌、以及加宽了可能的施用间隔时间。这些特性是植物真菌控制实践 过程中特别需要的。
[0033] 本发明的杀菌剂组合物可应用于农业领域防治农作物病害方面，所针对的具体病 症包括但不限于小麦病害(如：小麦赤霉病、小麦白粉病、小麦锈病等）、水稻病害(如：水稻 纹枯病、水稻稻曲病、水稻稻瘟病、水稻细菌性条斑等）、玉米病害(如：玉米黑穗病、玉米大 斑病、玉米小斑病）、黄瓜病害(如:黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、黄瓜炭疽病、黄瓜细菌性角斑 病等）、番茄病害(如：番茄炭疽病、番茄灰霉病、番茄细菌性角斑病等）、葡萄病害（如:葡萄 霜霉病、葡萄灰霉病、葡萄白粉病）、苹果病害(如苹果轮纹病、苹果炭疽病等）、柑橘病害(柑 橘溃疡病、柑橘疮痂并、柑橘炭疽病）、烟草病害(烟草野火病)等。
[0034]本发明的杀菌组合物的表现出的其它特点主要表现为：1、本发明的组合物混配具 有明显的增效作用;2、由于本组合物的两个单剂化学结构差异很大，作用机理完全不同，不 存在交互抗性，可延缓两单剂单独使用所产生的抗性问题;3、本发明的组合物对作物安全、 防效好。经试验证明，本发明杀菌剂组合物化学性质稳定，增效显著，对防治对象表现出明 显的增效以及互补作用。
【具体实施方式】
[0035]为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明 进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限 定本发明，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在 本发明的保护范围之内。
[0036]以下实施例所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工 艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。
[0037] 一、剂型制备实施例
[0038](一)水分散粒剂的加工及实施例
[0039] 将活性成分活性分组A与活性组分B，与助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气 流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后制得水分散粒剂产 品。
[0040] 1、异噻唑啉酮类与香菇多糖制备水分散粒剂
[0041 ] (1)活性组分A(BIT)与活性组分香菇多糖制备水分散粒剂
[0042]实施例1:25.5%BIT ·香菇多糖水分散粒剂
[0043] BIT 25%，香菇多糖0.5%，苯磺酸钠5%，硫酸钾5%，脂肪醇硫酸盐6%，高岭土 5%，轻质碳酸|丐补足至100%。
[0044]实施例2:48%BIT ·香菇多糖水分散粒剂
[0045] BIT 45%，香菇多糖3%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5%，羧甲基淀粉钠5%，黄原胶 6%，娃藻土补足至100%。
[0046] (2)活性组分A(MBIT)与香菇多糖制备水分散粒剂 [0047] 实施例3:25.5%MBIT ·香菇多糖水分散粒剂
[0048] MBIT 25%，香菇多糖0.5%，其余组分按照实施例1的方法制备。
[0049]实施例4:48%MBIT ·香菇多糖水分散粒剂
[0050] MBIT 45%，香菇多糖3%，其余组分按照实施例2的方法制备。
[00511 (3)活性组分A(BBIT)与香菇多糖制备水分散粒剂
[0052] 实施例5:25.5%8811'.香菇多糖水分散粒剂
[0053] BBIT 25%，香菇多糖0.5%，其余组分按照实施例1的方法制备。
[0054]实施例6:48%BBIT ·香菇多糖水分散粒剂
[0055] BBIT 45%，香菇多糖3%，其余组分按照实施例2的方法制备。
[0056] 2、异噻唑啉酮类与葡聚烯糖制备水分散粒剂
[0057] (1)活性组分A(BIT)与葡聚烯糖制备水分散粒剂 [0058]实施例7:25.5 % BIT ·葡聚烯糖水分散粒剂
[0059] BIT 25%，葡聚烯糖0.5%，其余组分按照实施例1的方法制备。
[0060] 实施例8:48%BIT ·葡聚烯糖水分散粒剂
[00611 BIT 45%，葡聚烯糖3%，其余组分按照实施例2的方法制备。
[0062] (2)活性组分A(MBIT)与葡聚烯糖制备水分散粒剂
[0063] 实施例9:25.5%MBIT ·葡聚烯糖水分散粒剂
[0064] MBIT 25%，葡聚烯糖0.5%，其余组分按照实施例1的方法制备。
[0065] 实施例10:48%MBIT ·葡聚烯糖水分散粒剂
[0066] MBIT 45%，葡聚烯糖3%，其余组分按照实施例2的方法制备。
[0067] (3)活性组分A(BBIT)与葡聚烯糖制备水分散粒剂
[0068] 实施例11:25.5%BBIT ·葡聚烯糖水分散粒剂
[0069] BBIT 25%，葡聚烯糖0.5%，其余组分按照实施例1的方法制备。
[0070] 实施例12:48%BBIT ·葡聚烯糖水分散粒剂
[0071] BBIT 45%，葡聚烯糖3%，其余组分按照实施例2的方法制备。
[0072](二)悬浮剂的加工及实施例
[0073] 将活性成分活性分组A与活性组分B，与分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配 方的比例混合均匀，经砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即 得成品。
[0074] 1、异噻唑啉酮类与香菇多糖制备悬浮剂
[0075] (1)活性组分A(BIT)与香菇多糖制备悬浮剂
[0076] 实施例13:15.2%BIT ·香菇多糖悬浮剂
[0077] BIT 15%，香菇多糖0.2%，方解石6%，磺酸钠5%，黄原胶5%，乙二醇4%，烷基芳 基硫酸盐5%，水补足至100 %。
[0078] 实施例14:40%BIT ·香菇多糖悬浮剂
[0079] BIT 20%，香菇多糖20%，皂土6%，丙二醇6%，氧化乙烯缩合物6%，水补足至 100%〇
[0080] 实施例15:21 %BIT ·香菇多糖悬浮剂
[0081 ] BIT 1 %，香菇多糖20%，硅藻土6%，甲苯5%，木质素磺酸钠5%，木质素亚硫酸盐 废液4%，水补足至100 %。
[0082] (2)活性组分A (MB IT)与香菇多糖制备悬浮剂
[0083] 实施例…：^^^冊几-香菇多糖悬浮剂
[0084] MBIT 15%，香菇多糖0.2%，其余组分按照实施例13的方法制备。
[0085] 实施例17:40%冊11'.香菇多糖悬浮剂
[0086] MBIT 20%，香菇多糖20%，其余组分按照实施例14的方法制备。
[0087] 实施例18:21%冊11'.香菇多糖悬浮剂
[0088] MBIT 1%，香菇多糖20%，其余组分按照实施例15的方法制备。
[0089] (3)活性组分A (BBIT)与香菇多糖制备悬浮剂
[0090] 实施例19:15.2%8811'.香菇多糖悬浮剂
[0091] BBIT 15%，香菇多糖0.2%，其余组分按照实施例13的方法制备。
[0092] 实施例20:40%BBIT ·香菇多糖悬浮剂
[0093] BBIT 20%，香菇多糖20%，其余组分按照实施例14的方法制备。
[0094] 实施例21:21%8811'.香菇多糖悬浮剂
[0095] BBIT 1%，香菇多糖20%，其余组分按照实施例15的方法制备。
[0096] 2、异噻唑啉酮类与葡聚烯糖悬浮剂
[0097] (1)活性组分A(BIT)与葡聚烯糖制备悬浮剂
[0098] 实施例22:15.2%811'.葡聚烯糖悬浮剂
[0099] BIT 15%，葡聚烯糖0.2%，其余组分按照实施例13的方法制备。
[0100] 实施例23:40%BIT ·葡聚烯糖悬浮剂
[0101] BIT 20%，葡聚烯糖20%，其余组分按照实施例14的方法制备。
[0102] 实施例24:21%BIT ·葡聚烯糖悬浮剂
[0103] BIT 1%，葡聚烯糖20%，其余组分按照实施例15的方法制备。
[0104] (2)活性组分A(MBIT)与葡聚烯糖制备悬浮剂
[0105] 实施例25:15.2%冊11'.葡聚烯糖悬浮剂
[0106] MBIT 15%，葡聚烯糖0.2%，其余组分按照实施例13的方法制备。
[0107] 实施例26:40%冊11'.葡聚烯糖悬浮剂
[0108] MBIT 20%，葡聚烯糖20%，其余组分按照实施例14的方法制备。
[0109] 实施例27:21%冊11'.葡聚烯糖悬浮剂
[0110] MBIT 1%，葡聚烯糖20%，其余组分按照实施例15的方法制备。
[0111] (3)活性组分A(BBIT)与葡聚烯糖制备悬浮剂
[0112] 实施例28:15.2%8811'.葡聚烯糖悬浮剂
[0113] BBIT 15%，葡聚烯糖0.2%，其余组分按照实施例13的方法制备。
[0114] 实施例29:40%BBIT ·葡聚烯糖悬浮剂
[0115] BBIT 20%，葡聚烯糖20%，其余组分按照实施例14的方法制备。
[0116] 实施例30:21%8811'.葡聚烯糖悬浮剂
[0117] BBIT 1%，葡聚烯糖20%，其余组分按照实施例15的方法制备。
[0118] (三)可湿性粉剂的加工及实施例
[0119] 将活性成分A与B活性成分与各种助剂及填料等按比例充分混合，经超细粉碎机粉 碎后制得可湿性粉剂。
[0120] 1、异噻唑啉酮类与香菇多糖制备可湿性粉剂
[0121] (1)活性组分A(BIT)与香菇多糖制备可湿性粉剂
[0122] 实施例31:50.5%BIT ·香菇多糖可湿性粉剂
[0123] BIT 50%，香菇多糖0.5%，苯磺酸钾5%，脂肪醇硫酸盐6%，膨润土4%，轻质碳酸 钙补足至100%。
[0124] 实施例32:31 %BIT ·香菇多糖可湿性粉剂
[0125] BIT 30%，香菇多糖1%，拉开粉5%，木质素磺酸钾5%，黄原胶4%，高岭土补足至 100%〇
[0126] 实施例33:80%BIT ·香菇多糖可湿性粉剂
[0127] BIT 5%，香菇多糖75%，烷基磺酸盐5%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5%，膨润土 8%，白炭黑补足至100%。
[0128] (2)活性组分A(MBIT)与香菇多糖制备可湿性粉剂
[0129] 实施例34:50.5%MBIT ·香菇多糖可湿性粉剂
[0130] MBIT 50%，香菇多糖0.5%，其余组分按照实施例31的方法制备。
[0131] 实施例35:31 %MBIT ·香菇多糖可湿性粉剂
[0132] MBIT 30%，香菇多糖1%，其余组分按照实施例32的方法制备。
[0133] 实施例36:80%MBIT ·香菇多糖可湿性粉剂
[0134] MBIT 5%，香菇多糖75%，其余组分按照实施例33的方法制备。
[0135] (3)活性组分A(BBIT)与香菇多糖制备可湿性粉剂
[0136] 实施例37:50.5%BBIT ·香菇多糖可湿性粉剂
[0137] BBIT 50%，香菇多糖0.5%，其余组分按照实施例31的方法制备。
[0138] 实施例38:31 %BBIT ·香菇多糖可湿性粉剂
[0139] BBIT 30%，香菇多糖1%，其余组分按照实施例32的方法制备。
[0140] 实施例39:80%BBIT ·香菇多糖可湿性粉剂
[0141] BBIT 5%，香菇多糖75%，其余组分按照实施例33的方法制备。
[0142] 2、异噻唑啉酮类与葡聚烯糖制备可湿性粉剂
[0143] (1)活性组分A(BIT)与葡聚烯糖制备可湿性粉剂
[0144] 实施例40:50.5 % BIT ·葡聚烯糖可湿性粉剂
[0145] BIT 50%，葡聚烯糖0.5%，其余组分按照实施例31的方法制备。
[0146] 实施例41:31%BIT ·葡聚烯糖可湿性粉剂
[0147] BIT 30%，葡聚烯糖1%，其余组分按照实施例32的方法制备。
[0148] 实施例42:80%BIT ·葡聚烯糖可湿性粉剂
[0149] BIT 5%，葡聚烯糖75%，其余组分按照实施例33的方法制备。
[0150] (2)活性组分A(MBIT)与葡聚烯糖制备可湿性粉剂
[0151] 实施例43:50.5%MBIT ·葡聚烯糖可湿性粉剂
[0152] MBIT 50%，葡聚烯糖0.5%，其余组分按照实施例31的方法制备。
[0153] 实施例44:31 %MBIT ·葡聚烯糖可湿性粉剂
[0154] MBIT 30%，葡聚烯糖1%，其余组分按照实施例32的方法制备。
[0155] 实施例45:80%MBIT ·葡聚烯糖可湿性粉剂
[0156] MBIT 5%，葡聚烯糖75%，其余组分按照实施例33的方法制备。
[0157] (3)活性组分A(BBIT)与葡聚烯糖制备可湿性粉剂
[0158] 实施例46:50.5%BBIT ·葡聚烯糖可湿性粉剂
[0159] BBIT 50%，葡聚烯糖0.5%，其余组分按照实施例31的方法制备。
[0160] 实施例47:31 %BBIT ·葡聚烯糖可湿性粉剂
[0161] BBIT 30%，葡聚烯糖1%，其余组分按照实施例32的方法制备。
[0162] 实施例48:80%BBIT ·葡聚烯糖可湿性粉剂
[0163] BBIT 5%，葡聚烯糖75%，其余组分按照实施例33的方法制备。
[0164] 二、药效验证试验
[0165] (一)生物测定实施例
[0166] 按照试验分级标准调查整株叶片的发病情况，计算病情指数和防治效果。
[0167] 将防治效果换算成几率值(y)，药液弄高度(μg/ml)转换成对数值(X)，以最小二乘 法计算毒力方程和抑制中浓度EC50,依孙云沛法计算药剂的毒力指数级共毒系数(CTC)。
[0168] 实测毒力指数(ATI) = (标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100
[0169] 理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂 中B的百分含量
[0170]共毒系数(CTC) =[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100 [0171] CTC彡80,组合物表现为拮抗作用，80<CTC< 120,组合物表现为相加作用，CTC> 120,组合物表现为增效作用。
[0172] 1、BIT与香菇多糖复配对番茄细菌性角斑病毒力测定试验
[0173] 表1. BIT与香菇多糖复配对番茄细菌性角斑病毒力测定结果分析
[0174]
[0176] 结果(表1)表明，BIT与香菇多糖复配对番茄细菌性角斑病的防治效果显著提高， 说明二者复配对番茄细菌性角斑病防治有显著的增效作用。实验发现，当BIT与香菇多糖的 复配比例不在本发明的范围内时，对番茄细菌性角斑病很难具有协同增效作用。
[0177] 2、MBIT与香菇多糖复配对黄瓜霜霉病毒力测定试验 [0178]表2.MBIT与香菇多糖复配对黄瓜霜霉病毒力测定结果分析 [0179]
[0180]结果(表2)表明，MBIT与香菇多糖复配对黄瓜霜霉病的防治效果显著提高，说明二 者复配对黄瓜霜霉病防治有显著的增效作用。实验发现，当MBIT与香菇多糖的复配比例不 在本发明的范围内时，对黄瓜霜霉病很难具有协同增效作用。
[0181] 3、BBIT与香菇多糖对水稻纹枯病毒力测定试验
[0182]表3. BBIT与香菇多糖复配对水稻纹枯病毒力测定结果分析
[0183]
[0185]结果(表3)表明，BBIT与香菇多糖复配对水稻纹枯病的防治效果显著提高，说明二 者复配对水稻纹枯病防治有显著的增效作用。实验发现，当BBIT与香菇多糖的复配比例不 在本发明的范围内时，对水稻纹枯病很难具有协同增效作用。
[0186] 4、BIT与葡聚烯糖复配对烟草野火病病毒力测定试验
[0187] 表4. BIT与葡聚烯糖复配对烟草野火病毒力测定结果分析
[0188]
[0189] 结果(表4)表明，BIT与葡聚烯糖复配对烟草野火病的防治效果显著提高，说明二 者复配对烟草野火病防治有显著的增效作用。实验发现，当BIT与葡聚烯糖的复配比例不在 本发明的范围内时，对烟草野火病很难具有协同增效作用。
[0190] 5、MBIT与葡聚烯糖复配对玉米小斑病毒力测定试验 [0191]表5.MBIT与葡聚烯糖复配对玉米小斑病毒力测定结果分析
[0192]
[0193] 结果(表5)表明，MBIT与葡聚烯糖复配对玉米小斑病的防治效果显著提高，说明二 者复配对玉米小斑病防治有显著的增效作用。实验发现，当MBIT与葡聚烯糖的复配比例不 在本发明的范围内时，对玉米小斑病很难具有协同增效作用。
[0194] 6、BBIT与葡聚烯糖复配对小麦白粉病毒力测定试验
[0195] 表6. BBIT与葡聚烯糖复配对小麦白粉病毒力测定结果分析
[0196]
[0197] 结果(表6)表明，BBIT与葡聚烯糖复配对小麦白粉病的防治效果显著提高，说明二 者复配对小麦白粉病防治有显著的增效作用。实验发现，当BBIT与葡聚烯糖的复配比例不 在本发明的范围内时，对小麦白粉病很难具有协同增效作用。
[0198] (二）田间药效验证试验
[0199]试验方法:在发病初期，立即进行第一次喷雾，7天后进行第二次施药，每个处理4 个小区，每个小区20平米。于药前和第二次药后11天调查统计发病情况，每个小区5点随机 取样，每点调查5株作物，调查整株上每叶片的病斑面积占叶片面积的百分率并分级，计算 病情指数和防治效果。
[0200]
[0201]
[0202]预期防效（％ ) =Χ+Υ_ΧΥ/100(其中，X，Y为单剂防效）
[0203] 分级标准：
[0204] 〇级：无病斑；
[0205] 1级:叶片病斑少于5个，长度小于lcm;
[0206] 3级:叶片病斑6-10个，部分病斑长度大于lcm;
[0207] 5级:叶片病斑11-25个，部分病斑连成片，病斑面积占叶面积的10-25%;
[0208] 7级:叶片病斑26个以上，病斑连成片，病斑面积占叶面积的26-50%;
[0209] 9级:病斑连成片，病斑面积占叶面积的50 %以上或全叶枯死。
[0210] 1、BIT与香菇多糖复配田间药效实验
[0211] 表7 BIT与香菇多糖混配对小麦赤霉病防治效果
[0212]
[0214]
[0215] 测定结果(表7)表明，BIT与香菇多糖配对小麦赤霉病的防效明显提高，说明二者 复配对小麦赤霉病有显著的增效作用。
[0216] 2、MBIT与香菇多糖复配田间药效实验
[0217] 表8 MBIT与香菇多糖混配对梨树黑星病防治效果
[0218]
[0219]
[
[0221] 测定结果(表8)表明，MBIT与香菇多糖混配对梨树黑星病的防效明显提高，说明二 者复配对梨树黑星病有显著的增效作用。
[0222] 3、BBIT与香菇多糖复配田间药效实验
[0223]表9 BBIT与香菇多糖混配对番茄病毒病防治效果
[0224]
[0225]
[0226] 测定结果(表9)表明，BBIT与香菇多糖混配对番茄病毒病的防效明显提高，说明二 者复配对番茄病毒病有显著的增效作用。
[0227] 4、BIT与葡聚烯糖复配田间药效实验
[0228] 表10 BIT与葡聚烯糖混配对萝卜花叶病防治效果
[0229]
[0231]
[0232] 测定结果(表10)表明，BIT与葡聚烯糖混配对萝卜花叶病的防效明显提高，说明二 者复配对萝卜花叶病有显著的增效作用。
[0233] 5、MBIT与葡聚烯糖复配田间药效实验
[0234] 表11 MBIT与葡聚烯糖混配对苹果腐烂病防治效果
[0235]
[0237]
[0238] 测定结果(表11)表明，MBIT与葡聚烯糖混配对苹果腐烂病的防效明显提高，说明 二者复配对苹果腐烂病有显著的增效作用。
[0239] 6、BBIT与葡聚烯糖复配田间药效实验
[0240]表12 BBIT与葡聚烯糖混配对马铃薯早疫病防治效果 [0241]
[0243]
[0244] 测定结果(表12)表明，BBIT与葡聚烯糖混配对马铃薯早疫病的防效明显提高，说 明二者复配对马铃薯早疫病有显著的增效作用。
【主权项】
1. 一种杀菌剂组合物，其特征在于所述的组合物包含A和B两种活性组分，其中活性组 分A为具有式(I)的结构化合物，活性组分B选自含糖类杀菌剂香茹多糖或葡聚締糖，两组分 之间的重量比为1:0.01~20式(I)中，R选自呢的~C8烷基。2. 根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于式(I)中，R选卽或Cl~C4烷基。3. 根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于式（I)中，R优先选自H、-CH3或- C4曲，对应的活性组分A分别为1,2-苯并异嚷挫嘟-3-酬、2-甲基-1,2-苯并异嚷挫嘟-3-酬或 2-下基-1,2-苯并异嚷挫嘟-3-酬。4. 根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于活性组分A和活性组分B的重量比 为 1:0.02 ~15。5. 根据权利要求4所述的杀菌剂组合物，其特征在于活性组分A和活性组分B的重量比 为 1:0.03 ~10。6. 根据权利要求1~5中任意一项所述的杀菌剂组合物，其特征在于该组合物由活性成 分和农药助剂或辅料制成农药上允许的剂型。7. 根据权利要求6所述的杀菌剂组合物，其特征在于所述的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂 或水分散粒剂。8. 根据权利要求6所述的杀菌剂组合物，其特征在于该组合物由2~80%重量份的活性 组分与98~20%重量份的农药助剂组成农药上允许的剂型。9. 根据权利要求6所述的杀菌剂组合物，其特征在于所述农药助剂或辅料选自载体、溶 剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、粘合剂、表面活性剂或肥料中的一种或几种。10. 权利要求1~5中任意一项所述的杀菌剂组合物在农业领域防治农作物病害方面的 用途。
【文档编号】A01P1/00GK106070245SQ201610674115
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年8月15日 公开号201610674115.8, CN 106070245 A, CN 106070245A, CN 201610674115, CN-A-106070245, CN106070245 A, CN106070245A, CN201610674115, CN201610674115.8
【发明人】仲汉根, 季红进, 张明, 花伟
【申请人】江苏辉丰农化股份有限公司